N,N,N-Триалкил-N- @ 6,6-диметил-бицикло[3,1,1]-гептен-2-ил-2)метил @ аммонийбромиды, проявляющие свойства ретардантов Советский патент 1990 года по МПК C07C211/62 A01N33/12 

Изобретение относится к четвертич- т.м аммониевым солям, конкретно к N,N,N-TpiianKHn-N- (6,6-димети л бицикле- Сз, 1 , О гет1теи-2-ил-2)метил)аммо- иийбромидам обшей формулы р,,

« Ь

(

(ШзЪ (Ь 5(снз )2 сип

((СН21БСНзt

или

1) (CH2 )9CH-i

проявляющим свойства ретардантов, которые могут быть использованы в сельском хозяйстве.

10

3728772

слойкой хроматографией в системе хлороформ - метанол (3:1) на силуфо- ле. Строение их подтверждено элемент ным анализом и ИК-спектрами.

Биологическую активность соедине- нш1 изучают в концентрациях 50; 100 и 200 мг/л в тестах на проростках пшеницы (сорт Луч) и ячменя (сорт Циклон) и в концентрациях 5; 10 и 25 мг/л в тесте на гипокотилях кресс- салата.

Биотест на пшскотилях кресс-салата выполняют в чашках Петри, на дно которых помещают слой стерильной ваты 4-6 мм, смоченной 20 мл раствора тестируемого соединения, приготовленного на фосфатном буфере (рН 6,0- 6,4). На вату высе1гашот семена - к.ресс-салата (по 20 семян в каждую чашку) и термостатируют сутки при 31°С. Затем поливают питательным раствором Кноппа (по 5 мл в каждую чашку), открытые чашки переносят в

1Г

20

Изобретение касается полицикло-. аммонийных соединений, в частности N,N,Н-триалкил-Н- f(6,б-диметилбицик- ло З,I,О гептен-2-ип-2)метил аммонийбромидов общей ф-лы СНоАВг k i е ;А- -Асн,),к; I :(CH2)5-W-K , К-(СНг),СНз; А -. -N®(CH,)j -(СН,)в СИ, или ,)j, (СН), СИ,, которые проявляют свойства ретардантов и могут быть использованы в медицине . Цель - создание новых более активных веществ указанного класса.Синтез -ведут из соответствующего амина и алкилбромида в среде кипячении ф-ла: а) 75; 183-185; C,,H4iBrN; б) 76; 154-157; Са,Н,вВгН; в) 68; 159- 162; г) 72; 142-145; Cj.,. Новые вещества проявляют активность при концентрациях 50 - 200 мг/л, имеют лучший показатель физиологической активности (20,9 - 26,8 для пшеницы и 3,5-6,2 для ячменя), под их действием интенсифицируются процесс фотосинтеза и утолщение С1€блей зерновых культур и кресс-салата. 4 табл. этанола при Выход,Z; т.пл., С; бруттоS (Л

Целью изобретения является выявле- 25 кюветы с водой

ние новых четверпгчных аммониевых солей, проявляющих повышенные свойства ретардантов.

Изобретение иллюстрируется примерами.

П р им ер 1, Смесь, состоящую из 2,0 г (0,011 моль) Ы,Ы-диметил-Ы- пинениламина, 5,9 г (0,03 моль) 1- октилбромида в 18 мл сухого этанола нагревают с обратным холодильником 7 ч. Раствор упаривают в вакууме. Остаток растирают в эфире и отфильтровывают. Оставшийся порошок перекри с- тал лизовьшают из ацетона с добавками эфира. Получают 3,15 г (76Z) белых кристаллов соли II.

Примеры 2иЗ. Аналогично примеру I, но заменяя бромистый окти на 5,4 г (0,03 моль) 1-гептилбромида или 6,6 г (0,03 моль) децилбромида, получают 2,6 г (68%) соединения III и 3,2 г (72%) соединения IV.

П р и м е р 4. Аналогично примеру I, но используя в качестве исходного 2,0 г (0,009 моль) N-пиненилпн- перидина и 4,8 г (0,025 моль) oкtил- бромида, получают 2,7 г (75%) кристаллов соли I.

Данные анализа и характеристика

целевых продуктов пр1шедены в табл.. gg активности эталона ССС при этих конВещества представляют собой гигроскопичные, легко растворимые в воде кристаллические соединения. Их индивидуальность подтверждают тонкрцентрациях соответственно на 39 - 56% и 16-30%.

В тесте на гипокотилях кресс-салата 5т азанные вещества тормозят рост

5 кюветы с водой

стеллаж.с освещенностью и температурой 26-28 С.

0

5

которые помещают на 6-8 тыс.люкс На I0-й день

после закладки опыта измеряют длину гипокотиля у десяти средних растений из каждой чашки. Повторность двукратная (20 растений). Визуально оценивают интенсивность окраски и толщину стеблей по сравнению с контролем.

Тесты на проростках пшеницы и ячменя выполняют аналогично предыдущему, с той лишь разницей, что чашки с семенами пшеницы или ячменя термо- статируют при 29 С и фиксацию результатов опыта производят иа 5-й день после закладки опыта. Опыты проводят в сравнении с эталонами - известными ретардантами: хлорхолинхлоридом (ССС) и 1,1-диметилгидразидом янтарной кис- 5 лоты (препарат алар, или ДЯК). В качестве контроля берут воду.

Средняя длина проростка (или гипокотиля) указана в виде 95%-ного доверительного интервала, рассчитанного с использованием константы Стьюдента. Результаты приведены в табл.2, 3 и 4..

Как видно из таблиц, веществу тормозят рост проростков пшеницы на 44- 67%, а ячменя на 32-62%, что вьше

0

0

активности эталона ССС при этих концентрациях соответственно на 39 - 56% и 16-30%.

В тесте на гипокотилях кресс-салата 5т азанные вещества тормозят рост

3

на 24-88%, что также превосходит активность эталонов: ССС на 14-69% и ДЯК на 6-33%.

Иэ табл.4, видно, что нопые соединения активнее эталона ССС: на пгае нице в 20,9-26,8 раз, на ячмене в 3,5-6,2 раза и на кресс-салате в 11,1-48,8 раз. Они также активнее ДЯК на кресс-салате в 2,3-10 раз.

При этом в сравнении с аналогом по структуре новые соединения проявляют повышенную активность в меньших концентрациях (50-200 мг/л против 100-400 для известных), имеют больший показатель физиологической активности: 20,9-26,8 против 3,2-10,0 дпя известного (для пшенищ)), 3,5- 6,2 против 1,5-2,2 для известного (для ячменя).

Прд действием полученных веществ листья растений приобретают темно- зеленую окраску, указьюающую на интенсификацию фотосинтезе. При этом стебли растений утолщаются.

Формула изобретения

М,Н,Н-Триалк1ш-Н- |(6,6-диметил- 5 бицикло З,I,1 -гептен-2-ил-2)метш аммонийбромиды общей формулы

СН2АВГ

10

где

А- -NO

(CHzVCH (.сНг)7СНз

(СН2)бСНз

20

или (ъ}г

(СН2)9СНз 25 Проявляющие свойства ретардантов.

Действие яаатаявта совдигвпий па проросши пясяком « «чмеяя

логя

На проростках шкпкпи 5,6« 0,1 61,7 «,410.1 . 4в,« 6,tiO,l 46,1 6,0 t 0,1 W.S I2,4t0,l 93,0

13,340,1 iOO,0О

8,2 10,5 66,1-83,8 На проростках ячменя

Действие нслытываемых соединений на гнлокотили 1сресс с лата

19,740,752,0

9,6 iO,425,3

I4,5tl,038,3

I9,5iO,451,5

32,510,785,8

25,,766,2

37,,l

Т блно«2

I3,3t0,l ГОО.О О 6,0-7,3 47,fr-57;9 Таблица 3

100,0

37,9tl,l

100,0

ТаблмцА 4

С и поквэятели физиологической ахтнаности (К,)испытываемых явцестя в сраввеиин

, е зтйлонами я аналогами