2-ФЕНИЛАМИНО-3-АЦЕТИЛ-5-БЕНЗОИЛТИОФЕН, ОБЛАДАЮЩИЙ РОСТИНГИБИРУЮЩЕЙ АКТИВНОСТЬЮ Советский патент 1996 года по МПК C07D333/22 A01N43/10 

Изобретение относится к области гетероциклических соединений серы, к новым органическим производным тиофена, конкретно к 2-фениламино-3-ацетил-5-бензоилтиофену формулы

обладающему ростингибирующей активностью по отношению к растительным объектам.

Цель изобретения разработка новых производных тиофена, обладающих повышенной ростингибирующей активностью.

Пример 1. 2-Фениламино-3-ацетил-5-бензоилтиофен.

Смесь 2 г (0,068 м) анилида α-фениламинометилиден-b-кетотионмасляной кислоты и 1,32 г w-бромацетофенона в 8 мл этилового спирта кипятят 30 мин с обратным холодильником. По охлаждении реакционную массу фильтруют, осадок на фильтре отмывают 2-3 мл этанола. Выход 1,95 г (80%). т.пл. 130-131^oС (из изопропилового спирта и ацетона).

Найдено, C 70,90; 70,85; H 4,75; 4,73; N 4,19; 4,22; S 9,99; 9,98.

C₁₉H₁₅NO₂S.

Вычислено, C 71,02; H 4,67; N 4,36; S 9,97. М.вес. (масс-спектрометрически) 321.

Строение полученного 2-амино-3-ацетил-5-бензотиофена доказано с помощью ИК-, ПМР-, ЯМР- ¹³С-спектров и рентгеноструктурного анализа.

В ИК-спектре этого соединения имеются полосы поглощения (в КВr): 3080-3040 см^-1 (С-Н-ароматическая), 1630 см^-1 (С=O), 1610 см^-1 (C=C).

В ПМР-спектре обнаружены сигналы протонов ацетон-Д₆, ГМДС-внутренний (d, м. д. ): 2,37 (3H, C, CH₃), 7,15 (1Н, м, ароматический протон), 7,44 (7Н, м, ароматические протоны), 7,70 (2Н, м, ароматические протоны), 7,81 (1Н, с, протон тиофенового цикла) 11,67 (1Н, с, NH).

В спектре ЯМР-¹³C имеются химические сдвиги углерода карбонильных групп при 190,87 и 199,75 м.д.

П р и м е р 2. Регулирование роста корней, стеблей и листьев овса и салата (лабораторные опыты на питательной агаровой среде).

Рострегулирующую активность соединения А изучали на проростках растений, полученных в чашках Петри на агаровой среде по методике Т.А.Сергеевой с некоторыми модификациями. В чашке Петри на застывший агар, содержащий испытуемые вещества определенной концентрации, раскладывали семена. Семена проращивали в термостате при 22-24^oС в три дня, а затем четыре дня при комнатной температуре в вытяжном шкафу с подсветкой люминесцентными лампами. После этого определяли всхожесть семян и измеряли длину корней и стеблей. В каждом варианте пять повторений (чашек). В каждой чашке Петри 10-11 растений. Сначала учитывали среднюю длину корня или стебля в каждой чашке, а затем вычисляли среднюю арифметическую величину по повторностям опыта. Контролем служил вариант опыта с чистым агаром, содержащим только воду. В качестве эталонов вяли хлорхолинхлорид и прототип. Результаты опытов представлены в табл.1.

Установлено, что описываемое соединение по уровню ростингибирующего действия на рост корней надземной части салата и овса превосходит прототип и базовое соединение во всех испытаниях концентрациях (0,01-0,0001%).

П р и м е р 3. Влияние соединения на рост пшеницы.

Объекты исследований: озимая пшеница сортов Безостая-1 и Партизанка. Семена пшеницы погружали на 5 мин в растворы испытуемых соединений в концентрациях 0,01, 0,001 и 0,0001% и затем раскладывали на полоски фильтровальной бумаги шириной 30 см и длиной 70 см. На каждой полоске размещали по 25 семян. Затем полоску свертывали в трубку, обвязывали ниткой и вертикально ставили в стеклянный сосуд с водой. По окончании проращивания (через 14 дней) рулоны с молодыми растениями вынимали из сосуда, разворачивали и учитывали длину корня и стебля.

В контрольном варианте семена смачивали дистиллированной водой. В качестве эталонов взяты препарат хлорхолинхлорид и прототип этиловый эфир 2-фениламино-4-метил-5-бензоилтиофен-3-карбоновой кислоты.

Данные опытов статистически обрабатывали. Ошибка средней арифметической не превышает 1,1% Результаты опытов представлены в табл.2.

Установлено, что предлагаемое соединение (А) обладает ростингибирующей активностью по отношению к озимой пшенице (сорт Безостая-1 и Партизанка) в концентрациях 0,01-0,0001% и по уровню своего действия на корни и надземную часть растений превосходит хлорхолинхлорид и прототип, LD₅₀ 1000 мг/кг. ТТТ1

Изобретение касается серусодержащих гетероциклических соединений, в частности 2-фениламино-3-ацетил-5-бензоилтиофена, который обладает ростингибирующим действием и может быть использован в сельском хозяйстве. Для выявления активности среди соединений указанного класса было получено вышеуказанное новое соединение. Синтез ведут кипячением смеси анилида α-фениламинометилиден-b-кетотионмасляной кислоты и w-бромацетофенона в среде спирта. Выход 80%, т.пл. 130-131^oС. Испытания полученного продукта показывают его ростингибирующую активность по отношению к салату, овсу и пшенице, проявляется при концентрации 0,01-0,0001%, причем действие препарата лучше известных, например этилового эфира 2-фениламино-4-метил-5-бензоилтиофен-3-карбоновой кислоты и эталона - хлорхолинхлорида. Токсичность составляет 1000 мг/кг. 2 табл.

2-Фениламино-3-ацетил-5-бензоил-тиофен формулы
обладающий ростингибирующей активностью.