Способ анализа термически неустойчивых и высококипящих простых виниловых эфиров Советский патент 1985 года по МПК G01N25/02 

(Л

с: Изобретение относится к физнкохимическому усовершенствованню способа анализа простых виниловых эфИ ров v,nB) посредством автоматизированного определения теплоты нх ацет лбобразования. Известен способ анализа ПВЭ методом газожидкостной хроматографии, основанный на определении времени удерживания и интенсивности пика вво ДИМОЙ пробы О Недостатками этого способа являют ся невозможность анализа высококипящнх виниловых эфиров и эфиров, разлагающихся при высоких температурах Наиболее близким к изобретению техническим решением является способ анализа термически неустойчивых и выеококипящих простых виниловых эфиров,основанный на иодометрическом определении содержания ПВЭ.Сущность иодометрИческого определения заключается в проведении реакции ПВЭ с иодом и спиртом, приводящий к образованию иодоадетала, например: CHj СН - OR +1,2. - СН, - дн - OR + HI Содержание ПВЭ оценивается по разности количества введеИного в реакци иода и его непрореагировавшей части определенной титрованием, например раствором тиосульфата натрия известной концентрации 2J. Недостатками известного способа являются невысокая точность, особенно в присутствии примесей щелочного и кислотного характера, и невозможность полностью автоматизировать процесс измерения. Цель изобретения - повышение точности и автоматизация процесса измерения. Поставленная цель достигается тем что согласно способу анализа термическн неустойчивьпс и высококипящих ПЬЭ По взаимодействию их со спиртами измеряют теплоты взаимодействия анализируемой пробы и пробы известно концентрации с трифторзтанолом в изотермических условиях, по отношени которых определяют содержание простого ВНН1ШОВОГО эфира. Предлагаемый способ осуществляют с.чедующим образом, В меташшческий стакан дифференциального микрокалориметра типа Кальке, например ДАК-1А, помещают 2-4 г трифторэтанола и запаянную стеклянную ампулу с О,1-0,2 г анализируемой пробы. Стакан помещают в ячейку калориметра и термостатируют при 30-60 С. По установлении теплового равновесия ампулу разбивают. Приводя пробу в контакт с трифторзтанолом. Теплота, выделяющаяся в процессе химического взаимодействия реагентов, вызывает изменение температурного хода калориметра, регистрируемое в виде кривой на ленте самописца потенциометра. Ход кривой, отвечающий тепловыделению, дигитализируется посредством прецизионного интегратора типа ИП-4 с выводом данных расчета площади под кривой тепловыделения на самйписец. Площадь, описываемая кривой тепловьщеления, увеличивается пропорционально росту содержания ПВЭ в анализируемых пробах. Теплоту взаимодействия ПВЭ с трифторзтанолом получают умножением интеграла кривой тепловыделения на калибровочный козффициент, а содержание ПВЭ в пробе - как отношение теплот взаимодействия анализируемой пробы и пробы того же эфира известной концентрации. КонцентраШпо ПВЭ в пробе-стандарте определяют независимым методом например методом газожидкостной хроматографии или методом озонирования с использованием анализатора двойных связей типа АДС № 4 М. Использование трифторэтанола в качестве реагента ацеталеобразования обеспечивает возможность анализа ПВЭ в присутствии примесей спиртов, воды, щелочей и кислот. Точность определения ограничивается погрешностями регистрирующих приборов и составляет 0,1-0,5%. Общее время анализа составляет 40-50 мин. Результаты анализа искусственной, смеси винилбутилового эфира и бутилового спирта ( 59,03%-40,97%) предлагаемым и известным способами приведены в табл.-1 . Таблица

31157Д26

Продолжение табл.

Продо.тжение табл. 2

СПОСОБ АНАЛИЗА ТЕРМИЧЕСКИ НЕУСТОЙЧИВЫХ И ВЬГСОКОКИПЯЩИХ ПРОСТЫХ ВШШЛОВЫХ ЭФИРОВ по взаимодействию их со спиртаю, отличающийс я тем, что, с целью повьшения точности и автоматизации процесса измерения, измеряют теплоть взаимодействия анализируемой пробы и пробы известной концентрации с трифторэтано-г в изотермических условиях, по от нсявению которых определяют содержа Hite простого винилового эфира.

Максимальная теплота для ДВЭДЭГ 2(5,30 ккал/моль (166,34 кал/t) .

Предлагаемый способ по сравнению с известным обеспечивает более высокую точность определения, близкую точности хроматографического анализа, и автоматизацию измерений, снижающую затраты ручного труда, особенно при проведении массовых анализов, кроме того он позволяет проводить анализ соединений, имеющих окраску, и растворов ПВЭ в присутствии примесей щелочей и кислот.