Способ определения фосгена Советский патент 1980 года по МПК G01N21/78 

t

Изобретение относится к методам , определения фосгена в растворах.

Известен способ определения фосгена в техническом продукте, которьаЯ основан на реакции взаимодействия 5 фосгена с йодистым натрием с выделением свободного . титровании последнего водным растврром серноватистокислого натрия l.

Недостатками этого способа явля- 10 ются трудоемкость и применение бояьшого количества реактивов, из которых гщетон, сернокислый кальций, йодистый натрий должны быть специально обезвожены. При этом примеси 5 хлора и хлористого водорода мешают определению основного вецества. Кроме того, данный метод не пригоцен для анализа растворов фосгена с небольшим содержанием последнего. 2Q

Известен метод определения фосгена в воздухе прокыиленных предприятий, основанный на обработке фосгена норсульфазолом и нитритом натрия с последующим фотоколориметри-25 рованием полученного окрашенного раствора 1.

Недостатком способа является его не- высокая точность (30-50 отн.%) и непригодность для определения фосгена в ЗО

растворителях, не смепшвакнцихся с водой.

Цель изобретения состоит в повышении его точности и расширении области его использования.

Указанная цель достигается описываемым способом, который состоит в, том, что пробу анализируемого вещества обрабатывеиот раствором аммиака в алифатическом спирте С последующей обработкой полученного раствора п-диметилакюнобензальдегидом в присутствии серной кислоты и фотоколориметрированием полученного окрашенного раствора.

При описанном взаимодействии фосгена с аммиаком реакция проходит с заметной скоростью, в то время как с водным раствором аммиака даже после предварительного перемешивания анализируемого раствора на механической качалке реакция не закан- . чивается и через 5 сут.

Растворимость аммиака в спиртах составляет 13, 10,10,9 об. % соответственно, для метилового, этилового, пропилового и изопропилового спиртов.

При взаимодействии фосгена с аммиаком образуется мочевина, которую определяют методом, основанным на способности мочевины при взаимодействии с парадиметиламинобензальдегидом образовывать в кислой среде окрашенные соединения.

Способ может быть использован для определения фосгена в таких растворителях, которые не содержат в составе молекул групп, могущих дать при взаимодействии с парадиметиламинобензальдегидом (ДАБА) в кислой среде окрашенные соединения. Круг таких растворителей весьма широк: алифатические углеводороды (гептан гексан и т.д.), ароматические углеводороды . (бензол, толуол, ксилол и т.д.), спирты (метиловый,этиловый, пропиловый, изопропиловый), галогенпроизводных углеводородов (тетрахлорметан, хлорбензол, дихлорбензол и т.д.),

Пример. В стеклянный сосуд емкостью 30-40 мл с тубусом из шлифа 14 или 19 вносят 4 мл насыщенного раствора аммиака и добавляют пипеткой 1 мл раствора фосгена неизвестной концентрации. Быстро и плотно закрывают сосуд пробкойи выдерживают полученный раствор в течение не менее 10 ч. Затем 1 мл полученного раствора (раствор А) вносят в подходящую емкость, добавляют 5 капель 46%-ной Н/,Оц и 4 мл раствора ДАБА в изопропиловом спирте с концентрацией 40 г/л и 3 мл раствора крнцентрированной серной кислоты в диметилформамиде, взятых в объемном соотношении кислота: ДМФА 5 : 45. Через 5 мин измеря пат оптическую плотность Д полученного раствора (если выпадает осадок, его отфильтровывают) на спектрофотометре СФ-4А в кювете с толщиной слоя 1 см при максимальной длине волны (430 нм). В качестве

раствора сравнения используют смесь 4 мл раствора ДАБА и 3 мл раствора серной кислоты, указанных выше. По полученному значению Д и калибровочному графику (тангенс угла наклона калибровочной кривой 8,02+ 0,19) рассчитывают искомую концен- трацию фосгена в растворе в соотнснцении с законом Бера.

При расчете калибровочного графика берут навески фосгена (0,060,2 г) в стеклянных ампулах, растворяя содержимое ампул в мерной колбе емкостью 25 мл с соответствующим растворителем.

Ошибка определения не превышает S 5 отн.%. Чувствительность методики анализа составляет 0,012 моль/л.

Формула изобретения

Способ определения фосгена с использованием фотоколориметрирования окрашенного раствора, отличающийся тем, что, с целью повышения точности способа и расширения области его использования, пробу анализируемого вещества обрабатывают раствором аммиака в алифатичес ком спирте С/, -С с последующей обработкой полученного раствора п-ди0 метиламинОбензальдегидом в .присутствии серной кислоты и фотоколориметрированием полученного окрашенно;ГО раствора.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Франке 3., Франц П., Варнке В. Химия отравляянцих веществ. М., Химия, 1973,с. 113.

2.Перегуд Е.А., Гермет Е.В. химический анализ воздуха промышленных предприятий. Л., Химия, 1970,

с. 76 (прототип).