Способ выделения 2-ниропропана из смесей его с первичными нитропарафинами Советский патент 1959 года по МПК C07C201/16 C07C205/02 

Существующие способы выделения 2-нитропропа1 а из смесей его с нитроэтаном, нитрометаном и 1-нитропрспаном заключаются в ректификации этих смесей при обычном или пониженном давлении, или в азеотропной дистилляции с применением соответствующего разделяющего агента.

Общим недостатком этих способов является большая длительность процесса. Так, например, выделение 500 г 2-нитропропана из смеси, содержащей 50% первичных нитропарафинов, удается осуществить в лаоораторных условиях не менее, чем за 25-30 дней работы на колонне в - 20 т.т. При этом ректификация при атмосферном давлении требует применения цовышенных температур (температура кубовой жидкости 100-130°), а поэтому, вследствие частичного термического разложения нитропарафинов, и всегда сопровождается образованием побочных продуктов, нарушающих четкость процесса разделения. При вакуумной дистилляции термическое разложение может быть устранено, но в то же время во много раз увеличивается длительностьпроцесса разгонки, вследствие сближения температур кипения компонентов разделясмой смеси в условиях пониженного давления.

Предлагаемый способ выделения 2-нитропропапа из смесей его с первичными нитропарафинами отличается простотой и заключается в том, что смесь обрабатывают расчетным количеством карбонатвощелочного раствора, содержащего в j л 0,4-0,45 г-экв КОН и 2,2- 2,6 г-экв NaaCOs, после чего реакционную массу отстаивают и затем отделяют 2-нитропропан, находящийся -. верхнем слое.

Предлагаемый способ основан на леньаией скорости перехода 2-нитроиропана в ацисоль по сравнению г перкпчными нитропарафинами и на меньшей растворимости ацисоли 2-нитропропана в водных карбонатно-щелочных средах по сравнению с растворимостью .ацисолей-первичных нитропарафинов в тех же средах.

J4o 119525- 2 -

Указанные различия и позволяют осуществить выделение 2 Нитропрспана из смесей ннтропарафинов с известным содержанием первичных ; итропроду1 тов при иомопи; указанного карболатио-щелочного раствора (так называе мого рабочего раствора), взятого s количестве, достаточном для перевода псрвичьых нитроларафино::; в растворимые ащчсоли, по педостаточиом для взаимодействия /: 2-iniTponponai-iOM. Последний, ввиду его относительной инертности, остается без изменения (не вступает в реакцию) и его можно отделить в виде практически чистого продукта.

При осуществлении предлагаемого способа следует учег:ть, что для перевода 1 г нитрометана в растворимую ацисоль требуется 13-14 мл рабочего раствора, для 1 г питроэтана-12-13 жл, для 1 г 1-нитроиропана - 26-28 мл, а для 1 г 2-иитропроиапа - 38-45 мл. При указанных лЧозировках рабочего раствора )астворимые аиисоли образуются при комнатной температуре при 2-3-мииут)1ом встряхивании смесиПрактиче1 ки предлагаемый способ осущегтвл5пот путем вст)яхивания разделяемой смеси иитроиарафинов с расчетным количеством рабочего раствора (20-28 мл на 1 г первичного нитропарафина в исходной смеси) в течение 3-5 мин. при комнатной температуре и последующего отделения отстоявшегося верхнего слоя, представляющего собой, примерно, 98%-ный 2-нитропропан; выход продукта составляет 97-98% от содержания его в исходной смеси. Продолжительность такой операции в лабораторных условиях составляет 5-10 мин.

Пример 1. 100 мл смеси, состоящей из 14,5% 1-нитропропаиа и 85,5% 2-нитропропаиа, обрабатывают 450 мл рабочего раствора. После отстаивания отделяют 85 мл 98,2%-ного 2-нитрОпроиана, т. е. 97,6% от содержания его в И :ходиой смеси.

Пример 2. 50 мл смеси, состоящей из 14,0% нитрометана, 34% нитроэтана, 8,5% 1-нитропропана и 43,5% 2-нитропропана, обрабатывают 850 мл рабочего раствора. После отстаиваиия отделяют 22 мл 97,2%-ного 2-нитропронана или 98% от содержания его в исходной смеси.

Предмет изобретения

Способ выделеиия 2-иитропропаиа из смесей его с первичными иитропарафинами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, смесь обрабатывают расчетным количеством карбонатио-щелочного раствора, содержащего в 1 л 0,4-0,45 КОН и 2,2-2,6 г-экв Na2C03- с иоследующнм отстаиванием смеси и отделеиием продукта, находящегося в верхнем слое.