@ -Замещенные 3/5/- метилпиразолы как ингибиторы нитрификации азотных удобрений Советский патент 1986 года по МПК C07D231/12 C05G3/08 

I

Изобретение относится к новым химическим соедгаениям, а именно к N-замещенным 3(5)-метилпиразолам формулы

з

Yni

-NX

т

0 Q4HlCH2 6NHC X

Г де X - S и R СНз

а) 1

к

X-0 U - ГЛ

5) WiA

Х-0 U В6)

О

;

которые обладают свойством ингибиторов нитрификации азотных удобрений и могут быть использованы в сельском хозяйстве.

Целью изобретения является усиление способности к ингнбирова- нию нитрификации азотных удобрений в ряду N-замещенных 3 (5) метилпира- золов.

Пример 1, (5 -Метил- пиразолил- -тио-карбониламидо 6- (5)-метилпиразолил-1-карбонил- амидо -гексан (а)о

В трехгорлую колбу цомещают 17,75 г (0,1 моль) хлоргексилизотио цианата и 8,2 г (0,1 моль) 3(5)-ме- тилпиразола. Перемешивают реакционную массу при 80 С 2 ч, после чего добавляют 100 мл диметилформамида, 15,2 г (0,15 моль) триэтиламина и 12,5 г (0,1 моль) 1-карбамоил-3(5)- -метилпиразола. Реакционную смесь нагревают при 30°С б ч и после охлаждения до 25 С отфильтровьшают солянокислый тризтиламнн. Отгоняют растворитель и получают 25,5 г (73,2%) соединения (lа) .

Т j, 68 - (водньй изопропа- нол .

Найдено, %: С 56,0, Н 6,8; N 24,1 ; S 9,1

CisHj NgOS

Вычислено, %: С 55,2; Н 6,9; N 24,1 ; S 9,2.

В ИК-спектре наблюдаются полосы

при 3370, 3300, 3250, 1730, ПЮсм , характерные для NH, -СО, N груп- j.P при 1720 см. исходных соединениях

пировки, и полоса с-о

Эти полосы в отсутствуют.

Пример 2. I - З (5)-Метилпира золил-1-карбониламидо -6-(2-оксо- цергидроазепинил-1-карбониламидо J- -гексан (I).

К расплаву 11,4 г (0,1 моль) кап- ролактама при 120 С прибавляют 16,2 (0,1 моль) хлоргексилизоциана- та и перемешивают при зтой температуре 2 ч, после чего приливают 100 мл диметилформамида, 15,2 г (0,15 моль) триэтиламина и 12,5 г (0,1 моль) 1-карбамоип-3(5)-метилпи- разола. Реакционную смесь нагревают при 30 С 6 ч и после охлаждения до 25 С отделяют солянокислый три- этиламин. Посла отгонки растворителя получают 29,8 г (82,1%) соединения (1&) .

Т 48-51 С (водный изопро-. панол 1:1).

Найдено, %: С 58,9; Н 7,3; N 19,0

Ы

C.,

Вычислено, %: С 59,5; Н 8,0: 19,3.

В ИК-спе.ктре наблюдаются полосы при 3400, 3300 см , которые можно отнести к колебаниям NH-rpynn в группировке NH, СО, N , а также полоса при 1720 .

Прим е. р .3. (5) -Метилпиразолил-1 -карбониламидо -6- пирролш1- -1 -карбониламидо -гексан (1 &) .

16,2 г (0,1 моль) хлоргексилизо- цианата нагревают 2 ч при 120 G с 6,7 г (0,1 моль) пиррола, затем добавляют 100 мл диметилформамида, 15,2 г (0,15 моль) триэтиламина и 12,5 г (0,1 моль) 1-карбамоил-3(5)- метшширазола. Реакционную смесь нагревают при 6 ч и после охлаждения до комнатной температуры отфильтровьшают солянокислый триэтил- амин. Растворитель отгоняют и получают 26,3 г (83,1%) соединения (Ц).

ЛS,

43 - (водный изопропанол) .

Найдено, %: С 60,3; Н 7,4; 35 N 22,1

..

Вычислено, /,: С 60,6; Н 7,4; N 22,0.

3

В ИК-спектре наблюдаются полосы при 3400, 3300, 3200 см , отнесенные к асимметричным и симметричным колебаниям NH-групп. Поглощение карбонильной группы в группировке NHCON наблюдается при 1700 ,

Ингибирующую активность новых соединений I в сравнении с известным, наиболее активным N-замещенным 3(5)-метилпиразолом II проверяют в лбораторных условиях на сероземе.

;Нр - 10,2 мг-экв на 100 г почвы; PjOj (по Кирсанову) - 3,5 мг на 100 г почвы гумус-1,8%; рН солевой вытяжки 6,3; N общий 0,1%.

На черноземе: Н - 0,89 мг-экв на 100 г почвы; 72. (по Чирикову) 9,31 мг на 100 г почвы; гумус (по Тюрину) 5,84%; рН солевой вытяжки 6,6; N общий 0,28.

Доза N, PjOy и HgO - 200 мг на 1 1 кг почвы; доза ингибитора |0,5 - 2% от количества азота карбамида, повторность - 4-х кратная.

Степень ингибирования нитрификации рассчитьшают на основании

Iданных по содержанию нитратной

{формы азота в почве, которые получают при анализе солевой вытяжки

;спектрофотометрически с помощью дисульфофеноловой кислоты.

Степень ингибирования нитрификации I (в %) определяют по формуле

i.-rf.,00.

-карбамоил-3(5)-метил- пиразол II 2i.

При использовании соединений 1 IB качестве ингибиторов нитрификации при той же степени ингибирова- ния, что у известного ингибитора

ВШШПИ Заказ 852/34Тираж 379 Подписное

ялвал ШШ Ш1теят у г.Ужгород, уя.Проектная, 4

67

где а - содержание нитратов и нитритов после испытания в образце почвы, куда был внесен карбамид без ингибитора;

Ь - содержание нитратов и нитритов после испытания в образце почвы, куда был внесен карбамид с ингибитором;

С - содержание нитратов и нитритон в образце почвы, куда карбамид не вносили.

Пример 4, В сосуд емкостью 500 мл помещают 500 г воздушно-су-

хой почвы, добавляют 215 мг карбамида (содержание амидного азота 200 мг/кг почвы) и 0,5 мг ингибитора - соединение 1q. Затем увлажняют почву до 60% от полной влагоемкости и вьщерживают в термостате при 28-30 С. После вьщерживания пробы в течение 56 дней определяют степень ингибирования нитрификации.

Аналогично примеру 4 проводят испытания ингибирующего действия соединений iS и 1&, а также Н-(6-хлор- гексил)-карбамоил-3(5)-метилпиразо- ла П.

П р и м. е р 5. Проводят аналогично примеру 4, но берут 2 мг ингибитора Ы-(6-хлоргексил)-карбамоил- -3(5)-метилпиразола И.

Результаты испытаний представлены в таблице.

71

53

П, количество препарата можно умень- шить в четыре раза. Это прзволит уменьшить расходы на получение инги; бированного карбамида.

N -Замещенные 3(5)-метилпиразолы как ингибиторы нитрификации азотньрс общей формулы удобрений. № П13379, кл. С 07 D 231/12,Х-0 U RУДОБРЕНИЙ.- О)