Способ получения мезо-тетра-(п-сульфофенил)порфина Советский патент 1991 года по МПК C07D487/22 

Изобретение относится к усонер- шеяствованному способу получения ме- зо тетра (г1-сульфофенил)порфина, который используется в качестве сенсибилизатора при изучении фототерапевтического действия лазерного излучения на опухоли и является модельным соединением при исследовании фотофизических и фотохимических свойств хлорофилла.

Целью изобретения является повыше ние выхода целевого продукта.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример I. 2г тетрафенилпор- фина (ТФП) и 25 мл концентрированной серной кислоты запаивают в ампулу и нагревают при 110-120 с в течение 3 ч. После охлаждения содержимое .ампулы ра збавляют 600 мл дистиллированной воды, раствор подогревают до 50- 60 С и к нему медленно добавляют известковое молоко (из расчета 1 моль на 1 моль серной кислоты) до изменения зеленой окраски на пурпурную. Выпавший сульфат кальция отфильтровывают, осадок промывают небольшим количеством горячей воды..Добавляют к объединенному фильтрату измельченный сухой лед для связывания ионов Са и вновь фильтруют. Раствор концентрируют на водяной бане до 100 мл и рН теплого раствора доводят до 8-10 добавлением концентрированного раствора углекислого натрия. Выпавший углекислый кальций отфильтровывают. Фильтрат упаривают на водяной бане с периодическим добавлением эта нола до начала кристаллизации. Осадок натриевой соли мезо-тетра(п-суль фофенил)порфина- отфильтровывают, промывают этанолом, сушат при температуре 60-100 С. Выход целевого продукта 3,4 г (84,3%).

Электронный спектр (, А,нм): 412, 515, 553, 580, бЗ З, содержание воды определено по потере массы образца при нагревании в течение 15 ч при температуре и давлении 10 мм рт.ст. I молекула порфирина содержит 12 молекул воды.20309

Найдено,%: N 4,55; 4,20; S 10,46, 10,28. С 42,81; Н 4,05. С44-И7вО .7 454На -12Н«0.

Вычислено,%: N 4,52; S 10,33; 5 С 42,65; Н 4,03.

Спектр ПМР (HjO, трет-бутанол в качестве внутреннего стандарта с пересчетом химсдвигов в для ТМС):8,17 (8Н, мета,3 ,JAB 8 Гц) 7,95(8Н,с) О 7,40(8Н, орто g. Гц), 4,72 (ши- рокий с, 2 NH).

П р и м е р 2. 2 г ТФП и 25 мл концентрированной серной кислоты нагревают в колбе с предохранением от 5 влаги воздуха 3 ч при 110-120 С. Дальнейшую обработку ведут, как в примере 1. Выход 3,28 (81,4%).

ПримерЗ. 4г ТФП и 50 мл концентрированной серной кислоты на- 20 гревают в течение 3 ч при 110-120 С в запаянной ампуле. Дальнейшую обработку ведут, как в примере I. Выход 7,3 г (90,5%).

Пример4. 2г ТФП и 25 мл концентрированной серной кислоты нагревают в колбе с предохранением от влаги воздуха 3 ч при 140-150 С. Дальнейшую обработку ведут, как в примере 1. Выход 2,93 г (72,7%). 30 Пример 5. 2 г ТФП и 25 мл концентрированной серной кислоты нагревают в запаянной ампуле 4 ч при 110-120 с. Дальнейшую обработку ведут в примере I. Выход 3,22 г(79,9%). 35 Пример6.2г ТФП и 25 мл концентрированной серной кислоты нагревают в течение 2 ч при 1 10-120 С. Дальнейшую обработку ведут как в примере I. Выход 3,2 г (79,4%). 40 Пример7.2 г ТФП и 50 мл концентрированной серной кислоты нагревают в колбе с предохранением от влаги воздуха 3 ч при 110-120°С. Дальнейшую обработку ведут, как в -45 примере 1. Выход 3,24 г (80,3%).

Пример8. 2г ТФП и 25 мл концентрированной серной кислоты нагревают в течение 1 ч в запаянной ампуле при 110-120°. Дальнейшую об- 50 работку ведут как в примере 1. Выход 2,3 г (57,1%).