Способ получения тетра(4-фторсульфонилфенил)порфина Советский патент 1988 года по МПК C07D487/22 

to

sj

Ф

CD

Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения тетра- (4гфторсульфонш1фенил)порфина который может найти применение в качеств катализатора различных процессов.

Цель изобретения повышение вы хода тетра(4-фторсульфонилфенил)пор- |фина и упрощение процесса его полу Учения за счет добавления к реакцион- :Ной массе ацетона и нагревания смеси до кипения.

Пример 1, Синтез без добавл .ния ацетона,

К кипящему ;раствору 3,2 г моно- хлоруксусной кислоты в 60 мл ксилола прибавляют раствор 1 мл пиррола и 2,5 г А-фор1 илбензолсульфофторида. Смесь кипятят 1 ч и охлахдают. Осадок отфильтровывают и высушивают, Его растворяют в пиридине и дважды хроматографируют на оксиде алюминия, : Выход 0,2 г (5%).

; П р И м е р 2, Синтез с добавлением 0,5 объема ацетона,

К кипящему раствору 3,2 г моно- хлоруксусной кислоты в 60 мл ксилола прибавляют раствор 1 мл пиррола и ; 2,5 г 4-формилбензолсульфофторида в 10 мл ксилола и смесь кипятят 1 ч, охлаждают до 50°С, прибавляют 30 мл ацетона и кипятят 0,5 ч. Осадок отфильтровывают, высушивают-, растворяют в пиридине и хроматографируют на оксиде алюминия. Выход 0,4 г (10%),

П р и м е р 3, Синтез с добавлени- ем 1 объема ацетона.

-4

К кипящему раствору 3,2 г моно- хлоруксусной кислоты в 60 мл ксилола прибавляют раствор 1 мл пиррола и 2,5 г 4-формш1бензолсульфофторида в 10 мл ксилола и сМесь кипятят 1ч, о хлаждают до 50°С, прибавляют 60 мл ацетона, и кипятят 0,5 ч. Осадок пор- . фирина отфипьтровывают и высушивают, . Выход 0,9 г (28%),

П р и м е р 4, Синтез с добавлением 5 объемов ацетона

К кипящему раствору 3 ,2 г моно-

ХЛОруКСЗ НОЙ кислоты в 60 мл КСИЛО

ла прибавляют раствор 1 мл пиррола и 2,3 г 4-формилбензолсульфофторида в 10 мл ксилола и смесь кипятят 1ч, охлаждают до 50°С, прибавляют 300 мл ацетона и кипятят 0,5 ч. Осадок пор- фир ина отфильтровьшают и высушивают. Выход 0,93 г (28,4%),

Q

П

5

,.

0

5

5

Пример5, Синтез с добавлением 1 объема ацетона и временем йипя- чения 15 мин,

К кипящему раствору 3,2 г моно- хлоруксусной кислоты в 60 мл ксилола прибавляют раствор 1 мл пиррола и 2,5 г 4-формилбензолсульфофторида в 10 мл ксилола и смесь кипятят 1 ч, охлажд т до 50°С, прибавляют 60 мл ацетона и кипятят 15 мин. Осадок отфильтровывают, растворяют-В пиридине и хррматографируют на оксиде алюминия. Выход 0,6 г (18,7%)i

II р и м е р 6, Синтез с добавлени ем 1 объема ацетона и временем кипячения 1ч,

К кипящему раствору 3,2 г моно- хлоруксусной кислоты в 60 мл ксилола прибавляют раствор 1 мл пиррола и 2,5 г 4-формнлбензолсульфофторида в 10 мл ксилола и смесь кипятят i ч, охлаждают до 50°С, прибавляют 60 мл ацетона и кипятят 1ч, Осадок порфи- рина отфильтровывают и высушивают. Выход 0,9 г (28%),

Пример, Синтез с добавлением 5 объемов ацетона и временем кипячения 1ч,

К кипящему раствору 3,2 г моно- хлоруксусной кислоты в 60 мл ксилола прибавляют раствор 1 мл пиррола и 2,5 г 4-формш1бензолсульфофторида в 10 мл ксилола и смесь кипятят 1ч, охлаждают до 50°С, прибавляют 300 мл ацетона и кипятят 1ч, Осадок пор- фирина отфильтровьюают и высушивают. Выход 0,9 г (28%),

А макс, нм (Е): 422(342000), 515(22100), 549(8850), 590(6840), 645(3890) для раствора в диметилфор- мамиде о

{| (м,д,): 8,61 (с, 8Н, р-протоны); 8,59 (д, 8Н, о-протоны); 8,35 (д, 8Н, м-протоны); -2,53 (с, 4Н, Ш-про- тоны); раствор в трифторуксусной кислоте.(вн,ст, ГМДС),

Rf 0,32 (хлороформ - пиридин, 20-1), силуфол,

Вычислено,%: С 56,1; Н 2,8; N 5,9i S - 1.356,

C44H4tN 08F S

Найдено,%: С 56,О; Н 2,9; N 6,0; S J3,5, .

Таким образом, добавление к f)eaK- ционной смеси посл1а охлаждения 1-5 объемов ацетона с последующим нагреванием до кипения в течение 0,5-1 ч по зволяет повысить выход тетра (4- :

фторсульфонилфенил)-порфина и упростить процесс его получения.

Формула изобретения

Способ получения тетраСА-фторсуль- фоиилфенил)порфина взаимодействием пиррола с АН юрмилбензолсульфофтори- дом в смеси ксилола монохлор

уксусной кислоты при температуре кипения реакционной смеси отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, реакционную смесь, предварительно охлажденную до 40-70°С, обрабатьшают 1-5 объемами ацетона с последуюсдим нагреванием до кипения в течение 0,5-1 ч,,

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, з частности к получению тетра(4-фторсульфонилфе- шш)порфина, который может найти применение в качестве катализатора. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение его ведут из пиррола и 4-формилбен- золсульфофторида в смеси ксилола и 5%-ной монохлоруксусной кислоты при температуре кипения реакционной смеси (PC). Предварительно охлажденную до 40-70 С PC обрабатывают 1,5 объемами ацетона с,поеледующим нагреванием до кипения в течение 0,5-1 ч. Cnov- соб обеспечивает повышение выхода целевого продукта до 28% и упрощение процесса. л