Способ получения -метоксифенола Советский патент 1979 года по МПК C07C43/22 C07C41/00 

f

Изобретение относится к способу получения п-метоксифенола , которьшй находит применение в качестве антиоксиданта и стабилизатора в производстве искусственных волокон и смол, а также косметических препаратов.

Известен способ получения п-метоксифенола из гидрохинона и диметилового эфира в присутствии алк№юсиликатного катализатора при 200-350с и давлении 34 ат. Целевой продукт получшот,с выходом 8-80% lj Недостатком известного способа является необходимость проведения процесса в жестких условиях.

Наиболее близким к предложенному по технической сущности является способ получения п-метоксифенола путем взаимодействия щелочного р лство ра гидрохинона с калийметилсульфатом в запаянной трубке при 170с в течение б час. В процессе реакции образуются до 15% химетилового эфира гидрохинона 2 .

Недостатками этого способа являются жесткие условия процесса, а также образование значительного количества побочного продукта - диметилового эфира гидрохинона, затрудняющего выделение целевого продукта.

Цель предложения - упрощение процесса .

Это достигается тем, что в способе получения п-метоксифенола путем взаимодействия щелочного раствора гидрохинона и метилирующего агента при повьаиенной температуре, в качестве метилирующего агента используют нейтрализованную содой смесь метанола и серной кислоты, взятых в мольном соотношении метанол, серная кислота, сода соответственно равном 1,0-1,3: 50,9-1,1:0,8-1,5, и прсцесс ведут при температуре ЭО-ЮО с и атмосферном давлении.

Целесообразнее процесс вести при мольном соотношении метанол, серная кислота, сода соответственно равном 1,3:1,0:1,0.

Выход целевого продукта 70-75% от теории (83-88% на прореагировавший гидрохинон).

Количество побочно обра зующегося диметилового эфира гидрохинона не превышает 5-10%.

Предложенный способ позволяет упростить технологию процесса.

Пример. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, термометром и капельной ворюнкой, загружают 22,7 г (0,71 моль) «5етилового спирта и при 15-20°С и перемешивании прибавляют из капельной воронки 55,2 г (0,56 моль) серной Кислоты. Перемешивают 40 мин, за тем добавляют 61 г (0,57 модь) безводного углекислого натрия. Получают 128,6 г метилирующего агента. К 54 г (0,49 моль) гидрохинона, растворимоfo в 100 мл 50%-ного. раствора едкого ifarpa, прибавляют полученный метили™ {рующий агент. Реакционную массу при Перемешивании и 100°С нагревают в 5 час. Затем .обрабатывают |00 мл воды и подкисляют соляной кисйотой до рН 2-3 (индикаторная ). Выпадает гидрохинон, его ртфильтровьшают, промывают 10 мл и сушат. Получают 14,4 г непрореагировавшего гидрохинона, К фильтрату Добавляют 100-120 мл ксилола и нагревают в течение часа на кипяйей водяной бане. Отделяют водный слой от органического. Из органическоро слоя отгоняют ксилол, кубовый остаток кристаллизуют. Выпадает Л-метоксифенол. Его отфильтровывают и сушат. Получают 27,3 г п-метоксифенола, что составляет GIT на проре гировавший гидрохинон. Точка плавления п-метоксифенола 52с. Непро реагировавший гидрохинон (14,4 г) возвращают в повторный цикл. Общий выход П-метоксифенола 1составляет В8% на прореагировавший гидрохинон и 75% от теории.

П р и м е р 2. Метилирующий агент :получают также, как в примере 1, и прибавляют к раствору 54 г гидрохи нона, растворенного в 100 мл 50%;ного раствора едкого натра. Реакционную массу при перемешивании и 90°С нагревают в течение 6 час. Дальнейшую обработку и выделение п-метоксифенола ведут тэкже, какв примере 1. Об1Е1ий выход, п-метоксифенола составляет 83% на прореагировавший и 70% от теории.

Пример 3. Метилирующий агент получают так же, как в примере 1. 54 г гидрохинона растворяют в 100 мл 50%-ного раствора щелочи при 70-еос Суспензию тщательно перемешивают и выливают в колбу, в которой предварительно приготовлен метилирующий агент. Реакционную массу при перемешивании и температуре 95-97с выдерживают в течение 3 час. Дальнейшую обработку реакционной массы и выделение п-метоксифанола ведут так же, как в примере 1,

Общий выход п-мзтоксифенола составляет 88% на прореагировавший 1 идрохинон и от теории - 75%,

П р и м е р 4,(сравнительный). В стальную ампулу объемом 3 мл помещают реакционную массу, полученную смешением исходных компонентов реакции, как это показано в примере I. Количество реакционной массы 1,2 г. Ампулу герметично закрывают, нагревают до 170с и выдерживают при этой температуре в течение б час.

После обработки реакционной массы и проведения анализа получают

п-метоксифенол, следда.

Диметиловый эфир гидрохинона 15%

Продукты осмоления 80.%.

Формула изобретения

1.Способ получения п-метоксифенола путем взаимодействия щелочного раствора гидрохинона и метилирукядего агента при повьашенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве метилирующего агента используют нейтрализованную содой смесь метанола и серной кислоты, взятых в мольном соотнощении метанол, серная кислота, сода соответственно равном 1,0-1,3:

: 5,,1г 0,8-1,5, и процесс ведут при температуре 90-100 с и атмосферном давлении,

2,Способ ПОП.1, отличающийся тем, что процесс ведут при мольном соотнощенин метанол, серная кислота, сода соответственно равном l,3:l,0sl,0.

Источники информации, принятые .во внимание при экспертизе

1. Патент США № 2615051, кл. 260-613, 1950.

02cHEas weba,Ho(bepmar7n, Ann IJJ 340

(1875).