Способ получения параформальдегида Советский патент 1959 года по МПК C08G2/08 

Известны способы получения параформальдегида из водных растворов формальдегида.

Предлагаемый способ получения параформальдегида заключается в том, что богатые формальдегидом растворы подвергают кратковременной, каталитической полимеризации, а реакцию прерывают изменением условий в тот момент, когда раствор, в котором образовывается параформальдегид, находится во взвешенном состоянии и содержит еще не менее 30% формальдегида. С целью предотвращения дальнейщей полимеризации 30Vo-Horo водного раствора формальдегида, его подогревают до температуры выше 20°, или подкисляют, или подогревают и подкисляют, или смешивают с неиспользованным в реакции раствором формальдегида до рН смеси, равное 4.

Преимущество предлагаемого способа состоит в том, что наряду с получением растворимых полимеров формальдегида получают также в качестве побочных продуктов водные растворы формальдегида, которые без дальнейшей переработки пригодны для технического использования.

Пример 1. 3 кг водного раствора формальдегида с концентрацией 36,, содержаш,его 3-8% метанола, при перемешивании охлаждают до О и затем к нему добавляют 7 г 20%-ного натронного щелока. Полученную смесь в течение 45 мин. интенсивно перемешивают при 0°, а затем пропускают через центрифугу, в которой отделяют от формальдегида твердые формальдегидные продукты. Вытекающий из центрифуги раствор формальдегида (2,77 кг.) с концентрацией 30,5% Для предотвращения дальнейшей полимеризации подогревают до 30° и подкисляют 1,7 г 50:Vo-HoA муравьиной кислоты до рН 4. Отделенный параформальдегид (229 г с 78,5% формальдегида) подвергают бе№ 122872- 2 -

режной сушке в при 30 для удаления остаточной или связанной воды.

Выход составляет 185 г.параформальдегида с содержанием 96,6% формальдегида, который в течение 10 мин. растворяется при 65° в воде до 80,4% и при 50° в метаноле - до 95,3%.

Пример 2. В реактор вливают 1000 кг водного раствора формальдегида, содержащего 45,5% формальдегида, 5, метанола и 0,02% муравьиной кислоты и при перемешивании охлаждают смесь до +5°. Затем добавляют 6,5 кг 20Vo-Horo натронного щелока и перемешивают смесь в течение часа при +5°. После этого ежечасно в реактор вводят 1000 кг предварительно охлажденного водного раствора формальдегида того же состава и одновременно подают 6,5 кг 20%.-ного патронного щелока. Из реактора также ежечасно отбирают 1000 кг суспензии формальдегида, которую направляют на центрифугу. Выделенный параформальдегид (103 кг1ч с 80,5% формальдегида) поступает в вакуумную сушилку для удаления остаточной несвязанной воды под давлением 10 мм рт. ст. при 30. Раствор формальдегида (37,2% формальдегида), вытекающий из центрифуги, подогревают до 30 и добавлением 2,6 кг/ч 50%-ной муравьиной кислоты доводят до рН 4.

После сушки выход, параформальдегида составляет 84,5 кг/ч с содержанием 97,8% формальдегида. Параформальдегид растворяется при 65 в воде до 81,2% и при 50° в метаноле - до 97,5%.

В качестве побочного продукта ежечасно получают 897 кг 37,2%-ного раствора формальдегида, содержащего 6,2% метанола и 0,02% муравьиной кислоты.

Пример 3. В реактор вводят 1000 кг водного раствора формальдегида, содержащего 38,5% формальдегида, 2,3% метанола и 0,015% муравьиной кислоты, и охлаждают до 0°. Затем в реактор добавляют 1,5 кг 20%-ного натронного щелока и смесь в течение 0,5 часа перемещивают при 0°. Затем ежечасно в реактор вводят 2000 кг предварительно охлажденного 38,5%-ного растьора формальдегида, содержащего 2,3% метанола, и одновременно загружают 3 кг/ч 20%-ного натронного щелока. В реакторе поддерживают температуру на уровне 0°. Из реактора ежечасно отбирают такое же количество суспензии параформальдегида, какое ежечасно вводят в виде раствора формальдегида, таким образом в реакторе всегда остается 1000 кг суспензии. Отобранную суспензию направляют на центрифугу для выделения параформальдегида, который (216 кг/ч с 78,8% формальдегида) затем сушат при 30° и давлении 10 мм рт. ст. Полученный из центрифуги раствор формальдегида (1880 кг/ч, содержащий 30,1% формальдегида и 2,5% метанола) подогревают до 30° и смешивают с 2000 кг/ч 30%-ного водногЪ раствора формальдегида, содержащего 0,02% муравьиной кислоты.

Поо1е сушки выход параформальдегида составляет 180 кг/ч с содержанием 95,5% формальдегида.

Параформальдегид растворяется в течение 10 мин. при 65° в воде до 84,7% и при 50° в метаноле - до 92,4%.

Предмет изобретения

. Способ получения параформальдегида из водных растворов формальд егида посредством каталитической полимеризации, отличающийся тем, что, с целью получения растворимых полимеров формальдегида и наряду с ними технически пригодных растворов формаль