Способ очистки триметилолпропана Советский патент 1960 года по МПК C07C31/22 C07C29/90 

Известен способ очистки триметилолпропана, полученного путем взаимодействия масляного альдегида с формальдегидом в водном растворе в присутствии гидроокисей щелочных или щелочноземельных металлов.

Описываемый способ очистки триметилолпропана по сравнению с известными повыщает выход и чистоту конечного продукта.

Для этого водный раствор сырого триметилолпропана подвергают каталитическому гидрированию обычным способом с последующим обезвоживанием смеси, выделением из нее формиатов и фракционировкой в вакууме. Раствор неочищенного триметилолпропана сначала обезвоживают и освобождают от формиатов, после чего подвергают гидрированию и фракционировке под вакуумом. Каталитическое гидрирование проводят при 20-200° (преимущественно при температуре 100-150°) и под давлением 1-250 ат (преимущественно при 100-200 ат). Давление и температура проведения процесса зависят от вида применяемого катализатора.

Пример 1. 3520 г водного раствора сырого триметилолпропана, полученного в результате реакции конденсации 650 г масляного альдегида и 2700 г 30%-ного раствора формальдегида в присутствии 330 г гидроокиси кальция, подвергают гидрированию в присутствии 100 г сульфидного никельмолибденового катализатора при давлении водорода 100 ат После нагрева до 150° в течение трех час. гидрирование заканчивают и давление водорода уменьщают до 80 ат. После сброса давления водорода катализатор отделяют от раствора. Затем сгущают раствор в вакууме, отделяют полученный при этом формнат и дистиллируют триметилолпропан в вакууме. Получают и качестве главной фракции 870 г бесцветного

№ 125552- 2 -

продукта с т. кип. 130-145°, полностью затвердевающего при охлаждении, содержащего 96,5% триметилолпропана (гидроксильное число 1210). Кроме этого продукта, свободного от формиатов щелочноземельных металлов, сложных эфиров и карбонильных соединений, получают еще 110 г предгонного продукта с т. кин. 120-130°. Этот предгонный продукт состоит приблизительно на 70% из триметилолпропана и содержит, кроме того, в основном только сложные эфиры триметилолпропана.

Пример 2. 3900 г водного раствора сырого триметилолпропана, полученного в результате реакции конденсации 720 г масляного альдегида и 3000 3 30%-ного раствора формальдегида в присутствии 370 г гидроокиси кальция, подвергают гидрированию в присутствии 100 г катализатора, состоящего из окисей меди и цинка, при давлении водорода 10 ат в течение пяти час. при 150°. По окончании гидрирования катализатор отделяют от раствора, раствор сгущают в вакууме и освобождают полученный триметилолпропан от выпавшего формиата кальция. В результате дистилляции Продукта в вакууме получают в качестве главной фракции 910 г бесцветного триметилолпропана с т. кип. 140-150° (гидроксильное число 1200, соответственно содержанию триметилолпропана 95,7%), полностью затвердевающего при охлаждении, свободного от формиатов, сложных эфиров и карбонильных соединений. Кроме того, получают 130 г нредгонного продукта с т. кип. 120-130°, состоящего приблизительно на 70% из триметилолнропана.

Пример 3. 1000 г сырого сиропообразного триметилолнропана (гидроксильное число 985, соответственно 78,б7о триметилолпропана) подвергают гидрированию в присутствии приблизительно 100 г никелевого катализатора в качающемся автоклаве при давлении водорода 200 о-т. После взаимодействия в течение пяти час. и при 20° гидрирование оканчивают и давление водорода уменьшают до 180 аг. После сброса давления водорода катализатор отделяют, а продукт подвергают дистилляции в вакууме. В качестве главной фракции получают 685 г бесцветного продукта с т. кип. 140-150°, полностью кристаллизующегося при охлаждении. Этот продукт содержит 98,5% триметилолпропана (гидроксильное число 1235), свободен от формиатов щелочных металлов или формиатов щелочноземельных металлов, сложных эфиров и карбонильных соединений. Кроме того, получают 100 г предгонного продукта с т. кип. 130-140°, состоящего на 79,5% из триметилолпропана, годного для вторичного использования.

Пример 4. 500 г сырого сиронообразного триметилолпропана направляют ежечасно в катализаторную печь высокого давления, работающую под давлением водорода 250 ат, наполненную катализатором из никеля и цинка. В печи поддерживают температуру 130-140°. Одновременно в печь пропускают водород под давлением. Ежечасно получают 480 г гидрированного триметилолпропана. 1000 г этого продукта дают при дистилляции в вакууме - в качестве главной фракции-695 г бесцветного, хорощо кристаллизующегося продукта с т. кип. 140-150°. Этот продукт состоит на 97,3% из триметнлолпропана (гидроксильное число 1220) и не содержит золы, эфиров и карбонильных соединений. Кроме того, получают еще 150 г предгонного продукта с т. кип. 130-140°, содержащего около 75% триметилолпропана.

Предмет изобретения

1. Способ очистки триметилолпропана, полученного путем взаимодействия масляного альдегида с формальдегидом в водном растворе в присутствии гидроокисей щелочных илн щелочноземельных металлов.