СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ N-[(1,3,5-ТРИАЗИН-2-ИЛ)АМИНОКАРБОНИЛ]БЕНЗОЛСУЛЬФОНАМИДОВ Советский патент 1996 года по МПК C07D251/42 B01J31/02 

Предлагается усовершенствованный способ получения арилсульфонамидов формулы 1
SO₂-NH--NR где R₁=Сl, NO₂; R₂=H, CH₃; Х=CH₃, ОСН₃, Сl; Y= OCH₃, NH₂, Cl, NHC₂H₅, которые используются в сельском хозяйстве в качестве регуляторов роста растений и гербицидов.

Цель изобретения усовершенствование процесса, которое заключается в его ускорении и в повышении выхода целевого продукта.

П р и м е р 1. 2-Хлор-N-[(4-этиламино-6-хлор-1,3,5-триазин-2-ил)-аминокарбонил] бензолсульфонамид (4)
К суспензии 26 г (0,15 моль) 2-амино-4-этиламино-6-хлор-1,3,5-триазина в 100 мл абсолютного тетрагидрофурана при перемешивании приливают в течение 10 мин о-хлорбензолсульфонилизоцианат в коли- честве 32,6 г (0,15 моль) с растворенным в нем N-метилпирролидоном в количестве 0,0016 г (0,01 мол. к изоцианату). При приливании сульфонилизоцианата происходит разогрев реакционной массы до 35^оС, затем реакционную смесь охлаждают до температуры окружающей среды. Через 4 ч растворитель отгоняют, а сухой остаток перекристаллизовывают из ацетонитрила. Получают продукт с т.пл. 169-73^оС в количестве 48,1 г. Выход составляет 82%
В ИК-спектре соединения имеются полосы поглощения при 1550 (с.), 1590 (с. ), 1710 (ср.), 3620 (ср.), 3280 (ср.) см^-1, характерные для данного соединения. Содержание основного вещества составляет 98% Продукт анализировали на содержание основного вещества на жидкостном хроматографе марки "Altex" в системе растворителей метанол: вода=60:40 с добавкой ортофосфорной кислоты.

П р и м е р 2. 2-Хлор-N-[(4-метокси-6-хлор-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил] бензолсульфонамид (3).

В фарфоровый стаканчик объемом 50 мл загружают 18 г (0,11 моль) 2-амино-4-метокси-6-хлор-1,3,5-триазина. Затем приливают, равномерно покрывая поверхность, 24,4 г (0,11 моль) о-хлорбензолсульфонилизоцианат с предварительно растворенными в нем 0,02 г (0,2 мол.) N-метилпирролидона. Стаканчик сразу же герметично закрывают резиновым колпачком, исключая тем самым доступ влаги из воздуха. За 30 мин масса равномерно пропитывается жидкостью, проходит через состояние подвижной жидкой суспензии, а затем быстро кристаллизуется. Через 1,5 ч реакция заканчивается. Твердый осадок измельчают, растирают в ацетонитриле (20 мл), фильтруют и сушат. Получают продукт с т. пл. 136-138^оС в количестве 34,1 г. Выход составляет 80,5%
ИК-спектр: 1710 (с.), 1550 (с.), 1590 (с.), 3380 (ср.) см^-1. Содержание основного вещества по данным жидкостной хроматографии составляет 98%
Полученные соединения формулы 1 приведены в табл. 1. В табл. 2 приведены примеры получения 2-хлор-N-[(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)метиламинокарбо- нил]бензолсульфонамида (5).

В принципе процесс легко осуществляется без растворителя. Однако выделение готового продукта затруднительно и технически сложно осуществляется, так как после реакции образуется твердый монолит, который необходимо дробить перед выделением из него целевого продукта.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ N-[(1,3,5-ТРИАЗИН-2-ИЛ)АМИНОКАРБОНИЛ] БЕНЗОЛСУЛЬФОНАМИДОВформулы

где R₁ = Cl, NO₂;
R₂ = H, CH₃;
X = CH₃, OCH₃, Cl;
Y = OCH₃, NH₂, Cl, NHC₂H₅,
взаимодействием эквимолярных количеств соответствующего аминотриазина формулы

и арилсульфонизоцианата формулы
отличающийся тем, что, с целью скорения процесса и повышения выхода целевого продукта, реакцию проводят в присутствии катализатора - N-метилпирролидона.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,01 - 0,2 мол.%.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в апротонном органическом растворителе.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ N-[(1,3,5-ТРИАЗИН-2-ИЛ)АМИНОКАРБОНИЛ]БЕНЗОЛСУЛЬФОНАМИДОВ формулы

где R₁ = Cl, NO₂;
R₂ = H, CH₃;
X = CH₃, OCH₃, Cl;
Y = OCH₃, NH₂, Cl, NHC₂H₅,
взаимодействием эквимолярных количеств соответствующего аминотриазина формулы

и арилсульфонизоцианата формулы
отличающийся тем, что, с целью скорения процесса и повышения выхода целевого продукта, реакцию проводят в присутствии катализатора - N-метилпирролидона. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,01 - 0,2 мол.%. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в апротонном органическом растворителе.