СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ГЕРБИЦИДНОГО СОСТАВА Российский патент 1995 года по МПК A01N43/66 C07D251/18 

Изобретение относится к усовершенствованному способу приготовления гербицидного состава, содержащего в качестве активного соединения диэтилэтаноламинную соль N-1,3,5-триазинил-аминокарбониларилсульфонамида общей формулы
(C₂H₅)HC₂H₄OH
где R₁ Cl или COOCH₃,
R₂ H или CH₃;
R₃ OCH₃ или N(CH₃)₂;
R₄ CH₃, ONC(CH₃)₂ или ONC(CH₃)C₂H_5,
применяемых в сельском хозяйстве в качестве гербицидов и регуляторов роста растений.

Известны способы приготовления гербицидных составов, содержащих в качестве активного соединения замещенные N-(гетероцикло)-аминокарбонил-арилсульфонами- ды или их соли путем смешения активного соединения с вспомогательными компонентами в различных соотношениях (1, 2). Активное соединение получают реакцией соответствующих замещенных амино-гетероциклического соединения в сульфонилизоцианатом или изотиоцианатом с последующим выделением и сушкой.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к заявляемому является способ приготовления гербицидного состава, содержащего в качестве активного соединения N замещенное азотсодержащее гетероциклическое производное сульфонилмочевины или его натриевую, калиевую, 2-хлорэтилтриэтиламмониевую, п-толуолсульфоновую или бензилтриметиламмониевую соли (3). Активное соединение получают взаимодействием 2-аминопиримидина или 2-амино-1,3,5-триазина с соответствующим производным сульфонилизоцианата в инертном апротонном растворителе (хлористый метилен, тетрагидрофуран, ацетонитрил) при нормальных условиях. Соли этих соединений получают также обычными способами, например взаимодействием с растворами щелочных или щелочно-земельных металлов.

Гербицидный состав готовят путем смешения предварительно выделенного и высушенного активного соединения с вспомогательными компонентами жидкими и твердыми носителями и поверхностно-активными веществами.

Недостатками известных способов являются необходимость предварительного выделения, фильтрации и сушки активного соединения и, как следствие, экологическая опасность технологии из-за возможности попадания при сушке и во время погрузочно-разгрузочных работ продукта в атмосферу и почву. Способ не может быть реализован в промышленных масштабах без гарантированной защиты от попадания биологически активного продукта в окружающую среду, что потребовало бы существенных дополнительных затрат.

Целью изобретения является упрощение и повышение безопасности процесса.

Поставленная цель достигается тем, что гербицидный состав готовится путем смешения активного соединения диэтилэтаноламинной соли N-1,3,5-триазиниламинокарбониларилсульфонамида общей формулы
(C₂H₅) HC₂H₄OH
где R₁ Cl или COOCH₃;
R₂ H или СН₃;
R₃ OCH₃ или N(CH₃)₂;
R₄ СН₃, ONC(CH₃)₂ или ONC(CH₃)C₂H₅,
полученной конденсацией арилсульфонилизоцианата, с замещенным 1,3,5-аминотриазином в среде органического растворителя при 30-70^оС (возможно в присутствии катализатора, например, тетраметилэтилендиамина), с последующей обработкой образующегося N-1,3,5-триазиниламинокарбониларилсульфонамида диэтилэтаноламином при мольном соотношении замещенного триазина и диэтилэтаноламина, равном 1:(1-2), экстракцией образующейся соли водой и отделением водного слоя, который подают на смешение с вспомогательными компонентами, например, триэтиленгликолем и ОП-10.Отличительным признаком предлагаемого способа является то, что в качестве активного соединения используется диэтилэтаноламинная соль N-1,3,5-триазиниламинокарбониларилсульфонамида представленной выше формулы, полученная конденсацией арилсульфонилизоцианата с замещенным 1,3,5-аминотриазином в среде органического растворителя при температуре 30-70^оС с последующей обработкой образующегося продукта диэтилэтаноламином при мольном соотношении замещенного триазина и диэтилэтаноламина, равном 1:(1-2), экстракцией образующейся соли водой и отделением водного слоя.

Причем проведение процесса конденсации в заявленном интервале температур и в присутствии катализатора, например, тетраметилэтилендиамина позволит несколько повысить выход активного вещества.

При температуре на стадии конденсации ниже 30^оС происходит неполная конденсация, а температура выше 70^оС приводит к разложению продукта конденсации.

Комплексообразование при соотношении замещенного триазина и диэтилэтаноламина менее 1:1 приводит к снижению выхода и качества целевого продукта, а при соотношении более 1:2 образуется продукт неудовлетворяющего качества по показателям рН.

П р и м е р 1. Получение гербицидного состава, содержащего диэтилэтаноламинную соль 2-хлор-N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонилбензолсульфонамида R₁ Cl, R₂ H, R₃ OCH₃, R₄ CH₃.

В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, термометром и рубашкой для обогрева, загружают 443,18 г хлорбензольного раствора 2-хлорбензолсульфонилизоцианата (50,96 г в 100 мас.), 30,86 г 6-метокси-4-амино-2-метил-1,3,5-триазина и 0,61 г тетраметилэтилендиамина, размешивают реакционную массу в течение 3 ч при 65 ± 3^оС до завершения реакции конденсации, после чего добавляют 30,09 г диэтилэтаноламина (мольное соотношение ДЭЭА: аминотриазин 1,17: 1) и перемешивают в течение 2 ч до завершения реакции комплексообразования при температуре 22,5 + 2,5^оС. Далее загружают 320 г воды, размешивают 1 ч, фильтруют, отделяют водный слой от хлорбензольного, разбавляют водный слой триэтиленгликолем до концентрации действующего вещества 16,7 мас. добавляют 0,5 мас. ОП-10, соответствующего ГОСТ 8433-81.

Получают 607,2 г жидкой выпускной формы препарата с содержанием действующего вещества 16,7 мас. и по качеству, соответствующему ТУ 113-04-305-89. Выход в расчете на аминотриазин составляет 97,8%
П р и м е р 2. Получение гербицидного состава, содержащего диэтилэтаноламинную соль 2-хлор-N-(4-диметиламино-6-изопропилиденаминоокси-1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонилбензолсульфонамида.

R₁ Cl, R₂ H, R₃ N(CH₃)₂, R₄ ONC(CH₃)₂.

Проводят в условиях примера 1, в качестве триазиновой компоненты загружают 46,3 г 2-амино-4-диметиламино-6-изопропилидениминоокси-1,3,5-триазина. Мольное соотношение ДЭЭА: замещенный триазин 1,5:1,0. Получают 737,7 г препарата с содержанием действующего вещества 16,4 мас. по качеству соответствует ТУ 113-04-1-62-90. Выход 97,5%
П р и м е р 3. Получение гербицидного состава, содержащего диэтилэтаноламинную соль 2-хлор-N-(4-диметиламино-6-(α -метил) пропилидениминоокси-1,3,5-триазин-2-ил)-аминокарбонилбензолсульфонамида R₁ Cl, R₂ H, R₃ N(CH₃). R₄ ONC(CH₃)C₂H₅.

Проводят в условиях примера 1, в качестве триазиновой компоненты загружают 49,38 г 2-амино-4-диметиламино-6-(α-метил)пропилидениминоокси 1,3,5-триазина. Молярное соотношение ДЭЭА: замещенный триазин 1,4:1,0. Получают 761,7 г препарата с содержанием действующего вещества 16,4 мас. Выход 98,0%
П р и м е р 4. Получение гербицидного состава, содержащего диэтилэтаноламинную соль метил-2-{[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)метиламинокарбонил)- аминосульфанил}-бензоата.

R₁ COOCH₃, R₂ CH₃, R₃ OCH₃, R₄ CH₃
Проводят в условиях примера 1, но загружают 56,40 г в 100 мас. 2-метилкарбоксибензолсульфонилизоцианата, 33,9 г 2-метил-4-метиламино-6-метокситриазина и 0,61 г тетраметилэтилендиамина.

Молярное соотношение ДЭЭА:метиламинотриазин 1,2:1,0.

Получают 661,5 г препаративной формы с содержанием действующего вещества 16,5% выход 95,6%
П р и м е р 5. Проводят в условиях примера 1, но загружают 22,95 г ДЭЭА, что соответствует мольному соотношению ДЭЭА:аминотриазин 0,90:1. Получают 578,1 г препаративной формы, содержащей 16,5% действующего вещества, и с наличием мути. Выход 93,1%
П р и м е р 6. Проводят в условиях примера 2, но молярное соотношение аминотриазина:диэтилэтаноламин равно 1:2,1. Получают 738,0 г препарата с содержанием активного соединения 16,4 мас. и рН, равном 10,3, что не соответствует ТУ (по требованиям ТУ 113-04-1-62-90 рН не должен превышать 10,0). Выход 97,7%
П р и м е р 7. Процесс ведут в условиях примера 1, но исключают загрузку катализатора тетраметилэтилендиамина.

Получают 573,1 г препарата с содержанием активного соединения 16,5 мас. соответствующему ТУ. Выход 92,4%
П р и м е р 8. Процесс ведут в условиях примера 1, но поддерживают температуру на стадии конденсации 20 ± 3^оС. Получают 268,2 г препарата, соответствующего ТУ. Выход 43,2%
П р и м е р 9. Процесс ведут в условиях примера 1, но конденсацию проводят при 80 ± 3^оС. Получают 466,3 г препарата с содержанием активного соединения 26,6 мас. Выход 75,1%
П р и м е р 10. Процесс ведут в условия примера 1, но конденсацию проводят при 67 ± 3^оС. Получают 564 г препарата с содержанием активного соединения 16,5 мас. Выход 94,2%
П р и м е р 11. Процесс ведут в условиях примера 1, но на стадии конденсации поддерживают температуру 33 ± 3^оС. Получают 584,2 г препарата с содержанием активного соединения 16,6 мас. соответствующему ТУ. Выход 94,1%

Сущность изобретения: активное соединение - диэтилэтаноламинную соль N - 1, 3, 5 -триазиниламинокарбониларилсульфонамида ф-лы 1, где R₁ - Cl или COOCH₃; R₂ - H или CH₃, R₃-OCH₃ или N(CH₃)₂, R₄-CH₃, ONC(CH₃)₂ или ONC(CH₃)C₂H₅, получают конденсацией арилсульфонилизоцианата с замещенным 1, 3, 5- аминотриазином в среде органического растворителя при 30 - 70°С, с последующей обработкой образующегося N-1, 3, 5 - триазиниламинокарбониларилсульфонамида диэтилэтаноламином при молярном соотношении замещенного триазина и диэтилэтаноламина, равном 1 : ( 1 - 2), экстракцией образующейся соли водой и отделением водного слоя. Полученное активное соединение смешивают с вспомогательными компонентами - жидкими или твердыми носителями и поверхностно-активными веществами. Структура ф-лы 1 (см. чертеж).

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ГЕРБИЦИДНОГО СОСТАВА путем смешения активного соединения аминной соли N-1,3,5-триазиниламинокарбониларилсульфонамида и вспомогательных компонентов жидких или твердых носителей и поверхностно-активных веществ, отличающийся тем, что в качестве активного соединения используют диэтилэтаноламинную соль N-1,3,5-триазиниламинокарбониларилсульфонамида общей формулы

где R₁ Cl или COOCH₃;
R₂ H или CH₃;
R₃ OCH₃ или N(CH₃)₂;
R₄ CH₃, ONC(CH₃)₂ или ONC(CH₃)C₂H₅,
полученную конденсацией арилсульфонилизоцианата с замещенным 1,3,5-аминотриазином в среде органического растворителя при 30 70^oС, с последующей обработкой образующегося N-1,3,5-триазиниламинокарбониларилсульфонамида диэтилэтаноламином при молярном соотношении замещенного триазина и диэтилэтаноламина 1: 1-2, экстракцией образующейся соли водой и отделением водного слоя, который подают на смешение с вспомогательными компонентами.