Способ определения молекулярных масс полимеров Советский патент 1986 года по МПК G01N1/14 

Изобретение относится к физической химии полимеров, а именно к определению молекулярной массы, и может быть использовано в полимерной промышленности.

Цель изобретения - ускорение измерения молекулярной массы полимера и повышение точности определения для полимеров с большой массой.

Способ осуществляют следующим образом.

После предварительного термостатирования в замкнутую измерительную систему известного объема, заполненную смесью насыщенных паров летучего растворителя и гелия, при атмосферном давлении вводят около 0,05 мл раствора полимера в этом же растворителе, нанесенного на температурно-чувствительный элемент Увеличивая объем замкнутой измерительной системы путем перемещения поршня, добиваются неизменности температуры раствора полимера во времени (равенства нулю производной температуры раствора по времени) вследствие равенства парциального давления растворителя в газовой фазе и над поверхностью раствора полимера из-за снижения общего давления в измерительной системе, Зная величину изменения объема, по формуле

V

М,

М

V.-V Р 100-С,

де V - первоначальный объем измерительной системы, см ;

V - объем измерительной системы в момент: равновесия , см

М- - молекулярная масса растворителя;

концентрация раствора

мае полимера, мае.% ассчитывают молекулярную массу поимера ,

Пример 1, В термостатированную при измерительную систему объемом мл, содержащую газ состава, мол.%: бензол 9,9; гелий 90,1, было введено 0,05 мл 1,8%-ного раствора сополимера октилвинилсульфоксида со стиролом, содержащего 20 вес,% октилвинилсульфокснда в бензоле. Увеличением объема измерительной системы за 25 с была достигнута нулевая величина производной температурь раствора по

времени, свидетельствующая о достижении равновесия. Прирост объема составил 0,11 см, Молекулярная масса полимера 1298, Э улиоскопические измерения (ИТЭК) в толуоле дали

значение молекулярной массы 1350, Криоскопические измерения з бензо,ле - 1390, Измерения методом ИТЭК в бензоле с раствором дигексилсульфоксида в качестве стандарта - 1210,

5 Пример 2,В условиях примера 1 газовая фаза содержала 23,6 мол,% ацетона и 76,4 мол,% гелия. Вводи-, ли 3,0%-ньй раствор полизтиленгликоля марки 1500 в ацетоне. Прирост

0 объем а составил 0,13 см , Молекулярная масса полимера 1380, Криоско пические измерения в бензоле дали значение 1690, Измерения методом ИТЭК в ацетоне с дигексилсульфоксидом в качестве стандарта дали значение молекулярной массы 1420,

Пример 3, В условиях примера 1 газовая фаза содержит 58,1 мол,% диэтилового эфира и

0 ,9 мол,% гелия, Ввод11яи 0,82%-ный раствор полиметилметакрилата в диэтиловом эфире. Прирост объема составил 0,015 смз. Молекулярная масса полимера 4078, Эбулиометрические изJ мерення в толуоле дали значение молекулярной массы 4500,

Таким образом, приведенные примеры свидетельствуют о достаточной точности определения молекулярных

Q масс полимеров предлагаемым способом и преимуществах его по сравнению с известными методами,

В таблице приведены данные по измерению масс полимеров в интерва45 ле от 300 до 40000 у,е.

10

300

513

20

500

Измерения проведены методом ИТЭК.

Способ определения молекулярных масс полимеров,включающий создание в камере насьщенной атмосферы паров растворителя, нанесение раствора полимера на термопару, помещенную в термостатированную камеру, измерение изменения температуры раствора для фиксирования момента термодинамического равновесия между парами растворителя и раствором, отличающийся тем, что, с целью ускорения анализа и повышения точности определения для полимеров с большой массой, после нанесения раствора полимера на термопару изменяют объем камеры, измеряют изменени объема камеры при наступлении равновесия, которое фиксируют при установлении постоянной температуры раствора, и молекулярную массу определяют по формуле

Спас

М

М

V, -V f ШО-Cf,

е М - молекулярная масса полимера;

первоначальный объем

V камеры

объем камеры в момент

v равновесия,

Мр молекулярная масса растворителя, - концентрация раствора полимера, мас.%.

Изобретение относится к определению физико-химических свойств полимеров, а именно к определению мо- лекуляряых масс, позволяет сократить время анализа и распшрить диапазон измеряемых масс полимеров до 40000, у.е. Способ заключается в изменении объема замкнутой термостатированной камеры с атмосферой насыщенных паров растворителя с помощью поршня до достижения равной температуры между парами растворителя и раствором полимера в этом растворителе, нанесенном на термочувствительный элемент (термопару). Молекулярную массу рассчитывают по увеличению объема по формуле М V „ С„ас где V - перво100-С„ос Q V, начальный объем камеры объем (Л камеры в равновесии Мр - молекулярная масса растворителя; С „CLC концентрация полимера, мас.%« Уменьшение времени достигается за счет быстрого достижения термодинамичес- кого равновесия между раствором и растворителем путем изменения объема замкнутой системы камеры. 1 табл.