Способ разделения моно-, ди-и триметиламинов Советский патент 1960 года по МПК C07C211/04 C07C209/86 

Вследствие образования двойных азеотропов триметиламина с моно- и диметиламином, разделение смеси этих аминов сопряжено с определенными трудностями.

Применяемые в промышленности способы разделения моно-, ди- и триметиламинов имеют следующие недостатки: способ разделения нод повышенным давлением в условиях применения в системе ректификации давления, при котором азеотропы разрушаются, температуры кипенля отдельных аминов сближены. В связи с этим требуются дорогостояш,ие колонны, работаюш,ие под высоким давлением и имеюн;ие очень большое число теоретических тарелок; способ разделения путем экстрактивной дистилляции (эк|Страгируюш.ий агент вода) связан с большими энерго.затратами и с потерями аминов при обезвоживании. Кроме того, не Обеспечивается достаточная чистота триметиламина; способ связывания монометиламина в хлоргидрат при взаимодействии азеотропа монометиламин + триметиламин с нашатырем в водном растворе применим лишь в частном случае.

Предлагается способ разделения смесей моно-, ди- и триметиламидаов, позволяюш,ий сравнительно просто получать все три амина в виде - свободных оснований. Отличительной особенностью этого способа является то, что смесь указанных аминов обрабатывают азотной кислотой, взятой в количестве, необходимом для превраш,ения в азотнокислые соли лишь моно- и диметиламина; свободный триметиламин отгоняют, а раствор нитратов мойо- и диметиламина разлагают известью и образовавшиеся свободные основания разделяют ректификацией. Кальциевую селитру, получаемую (в виде водного раствора) в качестве отхода производства, можно применять как добавку к аммиачной селитре, с целью понижения ее слеживаемости или как самостоятельное удобрение.

№ 127662- 2 -

Пример. После выделения аммиака из реакционной массы, получаемой при аминировании метанола, остается смесь аминов следующего состава: 33,2% вес. монометиламина, 16,5% вес. диметиламина, 15,3% вес. триметиламина и 35,0% вес. воды. 100 вес. ч. указанной смеси обрабатывают 90 вес. ч. азотной кислоты (в иересчете на 100% НМОз), в результате чего получают раствор следующего состава (в пересчете на безводные нитраты): 70,9% нитрата монометиламина, 27,7% нитрата диметиламина и 1,4% нитрата триметнламина. Кроме того, в газовой фазе остается 14 вес. ч. смеси следующего состава: 2,6% монометиламина, 3,3% диметиламина и 94,1% триметиламина.

Водный раствор нитратов моно- и диметиламина обрабатывают избытком извести. Выделивщиеся амины конденсируют и подвергают ректификации, в результате которой получают: 28,6 вес. ч. товарного монометиламина, содержащего в качестве примесей 0,8% диметиламина и 1,5% триметиламина; 13,4 вес. ч. товарного диметнламина, содержащего 0,2% монометиламина; 1,8 вес. ч. промежуточной фракции, содержащей 54,9% монометиламина, 44,2% диметиламина и 0,9% триметиламина.

Указанную газовую фазу (14 вес. ч.) также конденсируют и подвергают ректификации; нолучают 11,8 вес. ч. товарного триметиламина 99,6%-гюй концентрации с примесью 0,4% диметиламннаПредмет изобретения

Способ разделения моно-, ди- и триметиламинов, отличающи йся тем, что смесь аминов обрабатывают азотной кислотой в количестве, необходимом для превращения моно- и диметиламина в азотнокислые соли, отгоняют оставщийся свободный триметиламин, разлагают азотнокислые соли моно- и диметиламина известью и разделяют образовавщиеся основания ректификацией.