Потенциометрический способ определения дитиокарбаматов Советский патент 1986 года по МПК G01N27/30 

1

Изобретение относится к потен- 1щометрическим способам анализа и может быть использовано для измерения активности ионов дитиокарбама- тов с целью контроля состава жидких сред в различных областях народного хозяйства, например в химической промьшшенности при производстве ди- тиокарбаматов и различных материало в состав которых входят эти вещества.

Цель изобретения - повьшение селективности определения дитиокарба- матов в присутствии сульфида и серосодержащих органических соединений в водных растворах.

Пример изготовления мембраны состава, мас.%:

ПВХ (поливинилхлорид) 27,00 ДБФ (дибутилфталат) 72,50 ИА (ионный ассоциат) 0,50

Для получения данной мембраны 0,4000± 0,0001 г ПВХ растворяли при нагревании в 10 мл метилзтилкетона, добавляли в раствор 1,2920±0,0001 г ДБФ, доводили раствор до кипения и вносили 0,0080±0,0001 г триоктилме- тиламмоний бромида. После полного растворения всех компонентов смесь выпивали в чашку Петри диаметром 25 мм. После испарения растворителя на воздухе получали прозрачную пленку толщиной 1-2 мм.

Из полученной пленки вырезали диск диаметром 6 мм и приклеивали на торец фторопластовой трубки, которая является корпусом электрода (клей - раствор ПВХ в метилэтилкетоне). Корпус электрода с мембраной заполняли 1,5 мл внутреннего раствора (10 М раствора ЫаДДК и 2 10 MNaBr) и помещали в него внутренний вспо- могательный бромсеребряный электрод.

После этого полученный электрод опус кали в стакан с 10 М раствором ЫаДЦК. В результате вымачивания мембраны в растворе диэтнлдитиокарбама- та натрия ионы ДЦК проникают в мем- фазу и реагируют там с бромидом триоктилметнламмония, образуя ионный ассохщат (CgH)CH,N ) x(CjHp) -диэтилдитиокарбамат триоктилметиламмония, который и является электродно-активным веществом мембраны.

Определение с использованием электрода проводили следующим образом.

35

2769802

Предварительно готовили растворы с заданным значением рН, добавляя необходимое количество щелочи к фта- латному буферу (рН 4,01). Далее в

5 колбу на -25 мл помещали 2,5 мл

1,00 10 М раствора НаДДК и доводили до метки соответствующим буферным раствором. После этого еще раз контролировали значение рН и три раза

10 подряд измеряли значение ЭДС данного раствора, тщательно промьшая каждый раз водой мембрану ионоселектив- ного электрода. По трем значениям ЭДС с помощью градуировочного графи 5 ка Е f (pSuDK построенного для НаДДК в среде фталатно- го буфера с добавкой NaOH до рН 9,00, определяли три значения отрицательного логарифма активности

20 ионов дитиокарбамата ра;др.Учитывая значение ионной силы в каждом данном растворе и величину коэффициента активности иона ДДИ, рассчитывали соответствующую концентрацию. Из

25 трех значений концентрации определяли среднее и вычисляли относительную ошибку измерения.

Аналогичным образом проводили изме- , рения и для растворов дитиокарбаматов

30 в присутствии сульфида натрия .Градуи- ровочный график для этого случая строили для 10- - НаДЦК в среде фталатного буфера и 10 М Na.jS при рН 9,00. Так как сульфид-ион в слабокислой среде не существует, рабочая рН была выбрана начиная с рН 7,5 до 13,5.

В табл.1 показано влияние рН на точность определения дитиокарбамата

Q В ЧИСТЫХ растворах, в табл.2 - в присутствии 1,0010 М .

45

Интервал рН 6,0 - 12,5 обеспечивает высокую точность определения дитиокарбаматов в чистых растворах и наиболее полное и точное их определение в смешанных растворах. При этом во всем интервале сохраняется вы12окая селективность и чувствительность мембранного ДЦК-электрода.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет значительно повысить селективность определения дитиокарбаматов в присутствии сульфида и серосодержащих органических соединений 55 в широком диапазоне рН, что дает возможность использовать его в широком классе промьшшенных растворов, содержащих соединения серы.

50

Формула изобретения

R С,5Н„ , R C,jH или

о ттт „ отт

с 16 Н, , R - СН

5/

Потенциометрический способ определения дитиокарбаматов, заключающийся в измерении ЭДС медцу индика- ; или с катионами пиридиниевых бсно- торным электродом и электродом срав- бщей формулы II нения о тличающийся тем, что, с целью повышения селективности определения дитиокарбаматов в присутствии сульфида и серосодержащих соединений, определение проводят в интервале рН 6,0-12,5, а в качестве индикаторного электрода используют ионоСелективный электрод на основе ионных ассоциатов диэтил-дитио- карбамата с катионами четвертичных аммониевых оснований общей формулы

to

15

R CjHjN ( гдe.R С„Н„, С,6%,, CisH,,

мембрана которого имеет следующий состав, мас.%:

Поливинилхлорид 23,00-30,00

Дибутилфталат 69,75-75,00

Ионный ассоциат

(I)

(c,H5)2Ncss -,

Влияние величины рН на точность определения дитиокарбамата в чистых растворах

где R СН, R CgH,miH

R С,5Н„ , R C,jH или

о ттт „ отт

с 16 Н, , R - СН

5/

или с катионами пиридиниевых б бщей формулы II

или с катионами пиридиниевых бсно- бщей формулы II

R CjHjN ( гдe.R С„Н„, С,6%,, CisH,,

мембрана которого имеет следующий состав, мас.%:

Поливинилхлорид 23,00-30,00

Дибутилфталат 69,75-75,00

Ионный ассоциат

общей формулы I

или II0,25-2,00

Таблица 1

Редактор В. Ковтун

Составитель А. Копытин

Техред М.Ходанич Корректор Т. Колб

Заказ 6660/36 Тираж 778 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. А/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород ул. Проектная,4

Таблица 2

Изобретение относится к области потенциометрических методов анализа, в частности используется для контроля состава жидких сред в различных областях народного хозяйства, например в химической промьшшенности, и может найти применение в определении концентрации дитиокарбаматов в технологических растворах при производстве этих веществ, а также различных материалов, содержащих в сво- эм составе дитиокарбаматы. Целью (тредлагаемого изобретения является повышение селективности определения активности ионов дитиокарбаматов в присутствии сульфидов и органических серосодержащих соединений. Определение проводят с помощью ионоселектив- ного электрода с мембраной на основе поливинилхлоридной матрицы и пластификатора, например дибутилфталата, которая содержит в качестве электрод- но-активного вещества ионный ассо- циат диэтилдитиокарбамата с к атио- ном четвертичного аммониевого основания или с катионом пиридиниевого основания. 2 табл. i (Л