Способ получения сульфоновых кислот Советский патент 1930 года по МПК C07C143/00 

При действии концентрированной серной кислоты (моногидрата), дымящейся (олеума) или ангидрида сульфирование углево 1;ородов нефти совершается до определенного предела, дальше которого действие кислоты, даже при значительном нагревании свыше 100° С, прекращается.

На этом принципе основано получение белых масел, не имеющих ни цвета, ни запаха, ни вкуса. Обычно, при получении таких масел из тяжелого солярового, веретенного или машинного дестиллатов, при затрате около 40-бО / дымящейся кислоты, получается около 50 - белых масел.

Поэтому в тех случаях, когда целью обработки масла дымящейся серной кислотой, является не получение белых вазелиновых масел, а получение сульфоновых кислот, то возможность получения таковых, которые, после сульфирования частью остаются в так называемых кислых маслах, частью переходят в серную кислоту, ограничивалась бы только теми углеводородами, которые реагируют с моногидратом, олеумом или ангидридом.

Предлагаемый способ получения сульфоновых кислот основан на сульфировании обычным способом без нагревания дегидрированных продуктов нефти, не окисленных до окси-или карбоновых кислот, получающееся некоторое количество которых удадяется из углеводородных масел до сульфирования. Все не поддающиеся действию дымящейся серной кислоты белые масла можно легко сульфировать не только дымящейся серной кислотой или ангидридом, но обычной технической концентрированной серной кислотой (моногидратом), если только эти очищенные до предела воздействия дымящейся серной кислотой масла подвергнуть нроцессу оксидирования.воздухом при нагревании. При этом, в отличие от всех известных приемов оксидирования нефтяных и минеральных масел, имеющих целью получение жирных кислот или окси-кислот, где обычно все внимание направлено на возможно большее превращение насыщенных или полиметкленовых углеводородов в жировые кислоты, поэтому продувание воздухом ведут в условиях энергичного окисления (на 1 килограмм масла 500 литров) или ускоряют процесс повышенным давлением в присутствии катализаторов,-данный процесс оксидирования нужен только для дегидрогенизации насыщенных и полиметиленовых углеводородов не реагирующих с концентрированной серной кислотой, поэтому для достижения нужного эффекта требуется меньше продувания воздуха, можно совершенно избежать повышенного давления и применения катализаторов и вести процесс при умеренном нагревании при температуре 140-180°, при этом количество образующихся кислот и окси-кислот получающихся растворенными в оксидируемых маслах не должно превышать 5-Ю/, каковые удаляются неред сульфированием.

Пример 1. Был взят веретенный де«тиллат уд. веса 0,898, обработан бО/о дымящейся серной кислоты, содержащей 20°/„ SO.,, носле этого рафинировался щелочью. Полученное таким образом белое масло подвергалось оксидированию воздухом из компрессора, при температуре 140 -150° до образования в масле 5°/(, кислот (окси-кислоты в смеси с жирными). После этого оксидирование прекращалось. Шгустевщее, темное желтое масло сульфировалось серной кислотой уд. веса 1,82, для чего 100 частей оксидированного масла при нагревании до 60-70° энергично перемешивалось с медленно вливаемой серной кислотой, после введения 100 частей серной кислоты перемешивание прекращалось. При стоянии выделилась часть непрореагировавшего масла, которого было 50°It)- Нижний слой, отстоявшаяся серная кислота, содержала большую часть сульфоновых кислот, количество которых было определено около .

Пример 2. Веретенный дестиллат оксидировался продуванием влажного воздуха при температуре 150 - 160° до содержания 10,5/„ кислот (смесь окси-кислот с жнрными). 100 частей окисленного вышеуказанным образом дестиллата смешивалось с 50 ч. серной кислоты уд. веса 1,82, как указано в примере 1. Получено около ЗО/ сульфоновых кислот из черной серной кислоты и около З/о кислого масла, количество которого было около .

На основании вышеизложенного следует, что метод оксидирования перед сульфированием масел, можно с успехом применять

и к белым маслам, состоящим из углеводородов насыщенного я полиметиленпого ряда и уже не реагирующих при нагревании с дымящейся серной кислотой, а равно также и к дестиллатам с целью глубокого сульфирования их или замены дымящейся серной кислоты моногидратом. При этом опытом установлено, что благоприятный момент для сульфи|)ования наступает тогда, когда количество образовавшихся кислот (окси-кислоты в смеси с жирными) будет колебаться около б-Ю /оСульфокислоты из пепрореагировавшего кислого масла извлекаются известными способами, нанример, рафинацией лцелочью, экстракцией водным спиртом и т. д., из черной серной кислоты извлекаются или в виде нерастворимых в воде солей тяжелых металлов или Отсолкой при разбадаении водой и экстракцией растворителями бензином, керос 1ом, бензолом или им подобными веществами.

Предмет патента.

бпособ получения сульфонозых кислот из нефтяных дестиллатов или минеральных масел, отличающийся тем, что дестиллаты нефти или минеральные масла, как таковые, или нредварительно очищенные концейтрированной серной кислотой (моногидратом) или дымящейся серной кислотой (олеумом) или ангидрвдом, подвергают перед сульфированием процессу дегидрирования посредством продувания сухого или влажного воздуха при нагревании и выделению образующихся нри этом некоторых количеств окси-или карбоновых кислот, после чего их сульфируют обычным спосбом./