Окисление нефтяных дестиллатов, в частности солярового дестиллата, осуществляется в технике путем нропускания через них воздуха в нрисутствии катализаторов или без участия их в реакции. Применение этого способа к парафину не сопровождалось благоприятным результатом, так как полученные путем окисления его кислоты дают неудовлетворительного качества, гигроскопичные, коричневого цвета и неприятного запаха мыла. Также неудачны были ноиытк использовать для окисления жидкие парафины.
В предлагаемом способе для окисления утилизируются фракции солярового масла в пределах уд. веса от 0,850-0,895, находящие липгь небольшое применение в качестве осветительного материала, а главным образом употребляемые на топливо. Сущность метода заключается в следующем.
Дестиллаты нефти предварительно обрабатываются концентрированной и дымящейся серной кислотой до полного удаления углеводородов, способных при нагревании до 70 - бб С реагировать с дымящейся серной кислотой. Прп такой обработке удаляются не только ненасыщенные углеводороды и ароматические, но и частично сульфируются высокомолекулярные углеводороды нефтяного характера. После действия дымяп1,ейся серной кислоты дестиллаты освобождаются от сульфокислот промыванием щелочью, а в некоторых случаях обрабатываются адсорбирующими зем.тями. Нейтральные масла подвергаются оксидированию продуванием воздуха нри температуре ниже 100 С (обычно 70-90) в присутствии растворимых в масле катализаторов-солей нафтеновых кислот. Процесс оксидирования совершается фракцпонпо, а именно: масло оксидируется до определенного содержания кислот, после чего кислоты удаляются, а масла подвергаются дальнейшему оксидированию; затем катализатор выщелачивается из оксидированного масла водой при перемешивании с воздухом п нагревании. Онытами установлено, что очещенные дымящейся серной кислотой масла, в прпсутствип катализаторов, подвергаясь окислению при температуре ниже 100 С, дают продукты более высокого качества, чем в том случае, если окисление протекает нрп более высокой температуре, так как кислоты содержат небольшое количество оксикислот и смолистых веществ п их легче освободить от всех прнмесей.
Пример 1. Из солярового масла тд. веса 0,882, предварительпо подвергнутого при нагревании до 60-70 С фракционной обработке серной кислотой уд. в. l,84( и дымящейся серной кислотой ((,), после очистки кислотой, щелочной рафинации п промывки водой получилось масло уд.
веса 0,857.600 ч. вышеуказанного масла € прибавкой нафтеново-кобальтовой соли (0,1°/о кобальта на дестиллат) подвергаются окислению продуванием воздуха, нри токе его 0,25 объемных единиц на весовую единицу масла в 1 час нри темнературе 90- 95° С; по истечении 100 часов нолучено масло уд. в. 0,902, с кислотным числом 18,89, коэфициентом омыления 45,1. Кислот было выделено щелочью 14,05-/(,; нри этом кислот, растворимых в бензине, было 78, и нерастворимых в бензине 21, масло же носле выделения кислот имело уд. в. 0,875. Пример 2. 600 ч. масла, иолученного из солярового дестиллата нри номон1,и обработки концентрированной или дымящейся серной кислотой (но нримеру Л 1-й) в ирисутствни нафтеново-ванадиевой солн (0, металла на дестиллат), оксидировалось в иродол кение 70 часов при температуре 90 С. Получено масло уд. в. 0,925 с кислотным числом 29,73, с коэфициентом омыления 68,76. Кислот выделено щелочью 19, нри этом выделенные после окисления кислоты содержали кислот, растворимых в бензине, 89,(, и нерастворимых 10,42 /оПосле окисления масла иодвергаются в продолжение 15-25 ч., для удаления катализатора, нромывке водой нри нагревании до )0° С и продуванию воздухом, нри чем удаляется катализатор н масло получается более светлого цвета. Катализатор осаждается на дне сосуда в виде норошка. Кислоты носле освобождения от нерастворимых в бензине нродуктов нри номощи промывки бензином или других снособов отличаются хорошим цветом и, носле омыления их, могут одни или в смеси с жирами заменять обыкновенные жировые мыла. Так, например, кислота носле окисленпя вазелинового масла уд. в. 0,862, после очистки от нерастворимых в бензине
кислот и нримесей, обладает коэфициентом омыления 187,7, йодным числом 17,8, может служить материалом для изготовления мыльных порошков с разлнчными окисляющими веществами. Если процессы оксидирования не доводить до полного превращения углеводородов в кислоты, то носле удаления кислот остаются нейтра.чьные оксидированные масла, обладающие значительно большей вязкостью, чем взятые для окисления, кроме того, после оксидирования они в известной стенени нриобретают ненасыщенный характер и могут встунать в различные реакции с хлором, азотной и серной кислотой, гидрироваться водородом в присутствии катализаторов н т. д.
Предмет н а т е н т а.
1.Способ получения кислот и оксидироьанных нефтяных масел окислением воздухом соляровой фракции нрн новышенной темнературе и в нрисутствии растворимых в масле катализаторов, отличающийся тем, что соляровую фракцию уд. ,850-0,890, носле удаления способных сульфироваться углеводородов дымящейся серной кислотой с последующей щелочной рафинацией, подвергают оксидированию воздухом нри темиературе ниже 100 в присутствия растворимых в масле солей нафтеновых кислот, с последующим освобождением кислоты от нерастворимых в бензнне продуктов обычными способами или без него.
2.Прием выполнения способа согласно п. 1, отличающийся тем, что оксидирование и выделение кислот производят многократно.
3.Прием выполнения способа согласно н.н. -2, отлнчаюп;ийся тем, что, с целью извлечения катализатора и получения светлых масел, оксидированные масла подвергают обработке водой и воздухом.
