Способ получения гексахлорциклогексана Советский патент 1960 года по МПК C07C17/156 C07C23/12 

Известны способы получения гексахлорциклогексана гемолитическим хлорированием бензола газообразным хлором в присутствии диалкиловых эфиров пероксидикарбоновых кислот в качестве инициаторов.

Предлагаемый способ позволяет интенсифицировать процесс получения гексахлорциклигексана и увеличить его выход с единицы реакционного объема. Это достигают тем, что реакционную массу подогревают в присутствии инициатора до температуры более высокой, чем последующая температура хлорирования.

Пример 1. Инициатор хлорирования - дйметиловый эфир пероксидикарбоновой кислоты получают взаимодействием технического метилхлорформиата с водным раствором перекиси натрия. В стеклянном стакане при перемешивании и температуре 0,5° к 0,1 г-моу технического метилхлорформиата, растворенного в 25 мл бензола, постепенно приливают 4,3 г lOVo-Horo водного раствора перекиси натрия (считая на 100%-ный). Ингибиторами распада перекиси являются растворенные в бензоле кислород и сернистые соединения,

После отделения бензольного слоя и одной экстракции из водной фазы 12,5 мл бензола в бензольном растворе получают 5,2 г перекиси (считая на 100 /о-ную), что соответствует 90%-ному выходу по метилхлорформиату в исходном техническом эфире.

Полученный бензольный раствор перекиси применяется для возбуждения реакции хлорирования бензола в гексахлоран и других реакций хлорирования.

Хлорирование бензола проводят в трихлорэтане с d 1,42, взятом в полярном отношении 1 : 1 к бензолу при 40°, в затемненном хлораторе, снабженном мешалкой и охлаждаюш,им злгеевиком, в присутствии 0,06% цо весу диметилового эфира пероксидикарбоновой кислоты. Перед хлорированием раствор продувают углекислым газом для удаления кислорода, концентрацию хлора в растворе поддерживают равной 2Vfl.

№ 132210- 2 ( Для сокращения индукционного периода реакционный раствор с инициатором, введенным после удаления кислорода продуванием углекислоты, выдерживают в течение 15 мин при 60, затем температуру снижают до 40° и ведут хлорирование, поддерживая концентрацию хлора в растворе равной 2%.

За время опыта (90 мин) получают 150 г гексахлорана, что соответствует удельному съему.0,29 кг/час на 1 л реакционного объема. Содержание у-гексахлорциклогексана составляет 16%.

Пример 2. Инициатор получают взаимодействнем изопронилового эфира хлормуравьиной кислоты с водным раствором перекиси натрия по методике, описанной в примере 1.

В раствор бензола в дихлорэтане, взятом в соотношении 1:1, вносят 0,05% диизопропилового эфира пероксидикарбоновой кислоты, раствор продувают углекислотой и нагревают в течение 15 мин при температуре 60°. Затем снижают температуру до 30° и подают хлор, поддерживая его концентрацию в растворе равной 2%. Хлорирование начинается сразу.

За 90 мин получают 120 г гексахлорана, что соответствует съему 0,25 кг/час на 1 л раствора.

Гексахлоран имел 16% у-гексахлорциклогексана. Аналогично проводится хлорирование с циклогексиловым эфиром пероксидикарбоновой кислоты.

Предмет изобретения

Способ получения гексахлорциклогексана гемолитическим хлорированием бензола газообразным хлором в присутствии диалкиловых эфиров пероксидикарбоновых кислот в качестве инициаторов, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, реакционную массу подвергают прогреву в присутствии инициатора до температуры более высокой, чем последующая температура хлорирования.