СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИ- И ТЕТРАХЛОРВЕНЗОЛОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C25/02 C07C25/10 

1

Изобретение относится к способу получения хлорзамещенных бензолов.

Известен способ получения три- и тетрахлорбензолов дегидрохлорированием изомеров гексахлорциклогексана в жидкой фазе при 250°С в присутствии 0,5-0,1 моль хлора в качестве инициатора, с последующей промывкой полученных реакционных газов трихлорбензолом, который рециркулируют. Выход тетрахлорбензола 10%.

С целью увеличения выхода тетрахлорбензола предлагается вводить до 0,3 моль хлора i;a 1 моль исходного гексахлорциклогексана.

Одновременно с дегидрохлорированием протекает хлорирование трихлорбензола до тетрахлорбензола, что позволяет исключить стадию хлорирования трихлорбензола.

Реакционные газы промывают частью конечного трихлорбензола, отделяют в ректификационной колонне непрореагировавший гексахлорциклогексан и возвращают его на стадию дегидрохлорирования.

Количество получаемого тетрахлорбензола зависит от расхода хлора на инициирование реакции. Место отбора фракции тетрахлорбензола, а также количество трихлорбензола, поступающего в ректификационную колонну, определяются требованиями к качеству конечного трихлорбензола и фракции тетрахлорбензола.

Пример 1. В лабораторный реактор (полезный объем 0,8 л) подают 80 г/час пульпы, в которой соотношение между гексахлораном и трихлорбензолом равно 1:1. Температура в

реакторе 250-260°С. В реактор подают

2,4 г/час хлора, мольное соотношение между

подачами хлора и гексахлорана составляет

0,25:1.

Парогазовая смесь, практически не содержащая хлора, из дегидрохлоратора поступает в насадочную колонну, состоящую из двух секций. Высота каждой секции 300 мм, диаметр 18 мм. Колонна заполнена стеклянными кольцами фенске диаметром 3,5 мм. Разделяющая способность одной секции, определенная на стандартной системе дихлорэтан-бензол, составляет 6 т. т.

Пары очищенного трихлорбензола, выходящие с верха колонны, конденсируются в водяном обратном холодильнике и частично в виде флегмы (80 г/час) возвращаются в колонну, а частично отбираются в виде целевого продукта (56 г/час). 16,5 г/час несконденсированного хлористого водорода направляют на поглоще

ние водой.

Из средней части колонны отбирают 10 г/час фракции тетрахлорбензола. Состав верхнего отбора (в %): СбНб+СбП5С1+СбН4С125-8

Сумма изомеров трихлорбензола 90-95

Сумма изомеров тетрахлорбензола 3-6 Состав средней фракции (в %):

СбН5С1+СбН4С12До1

Сумма изомеров трнхлорбензола40-45

Сумма изомеров тетрахлорбензола50-55

Гексахлоран, пентахлорбензол3-5

Жидкость, выходящая из колонны и возвращаемая в дегидрохлоратор, содержит (в %):

Сумма изомеров трихлорбензола 10-15 Сумма изомеров тетрахлорбензола 50-60 Гексахлоран, пентахлорбензол 25-30

Пример 2. Проводят опыт, как в примере 1, но подают 1,2 г/час хлора. Отбор головной фракции 63 г/час, отбор промежуточной фракции 4 г/шс.

Предмет изобретения

Способ получения три- и тетрахлорбензолов дегидрохлорированием изомеров гексахлорциклогексана в жидкой фазе при повыщенной температуре в присутствии хлора в качестве инициатора, с последующим выделением целевых продуктов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода тетрахлорбензола, в процесс вводят до 0,3 моль хлора на 1 моль исходного гексахлорциклогексана.