Способ переработки смеси @ , @ и @ -гексахлорциклогексана Советский патент 1984 года по МПК C07C23/12 

О

9: 9: :о X

о Изобретение относится к усовершенствованнсму способу переработки смеси d, /} /сГ-гексахлорциклогексана отходов, образующихся в производстве инсектицида гексахлорана (у -гексахлорциклог&ксанаI. На стадии синтеза гексахлорана путем хлорирования бензола ( С - CgHjjCl,) образуется смесь изо меров гексахлорциклогексана примерного состава, г: 12; о 74-78; /i 5-7; сА 5-7. Как известно инсекти цидную активность проявляет только -изомер; поэтому смесь изомеров указанного состава {так называемый технический гексахлоран) разделяют на -изомер и нетоксичную часть, содержащую d , (Ь , и c -изoмepы гексахлорциклогексана. Нетоксичные изомеры подвергают переработке с получением трихлорбензола или других органических соединений СГЗ. Известен способ переработки смеси Ы, /3 и сГ-гексахлорциклогексана С22, включающий растворение смес и последующее дехлорирование раствора, ь котором смесь изомеров .растворяют в трихлорбензоле, при перемешивании добавляю еа(ОН)2 и при нагревании до ведут процесс дехлорирования, который ПРОИСХОДИТ по реакции (jCl + 3Ca(OH)2 2С НэС1э +ЗеаС1 3Н Наиболее близким к предлагаемому по достигаемым результатам является способ СзЗ, при которсм в качестве основания, с целью упрсячения технологии процесса, предлагается исполь зовать карбонат щелочного металла. При этом процесс дехлорирования про текает по реакции 2CgKj Cl -t-3CaC03 2C H3Cl3- -3CaCl2 + + ЗСО Однако известные способы характе ризуются неполнотой дехлорирования, вследствие чего продукты реакции не могут быть возврашены в производство гексахлорана; образованием больш го количества сильисминергшизовАнны стоков; сложностью аппаратурного :, оформления, вызванной необходимость применения повышенной тетотературл и проведением процесса в несколько стадий. При переработке нетоксичных изом ров гексахлорциклогексаиа по извест ному способу в качестве конечного продукта получается трихлорбензол, который не -может быть возвращен в производство. При этом количество о ходов в виде солей щелочных металло составляет 1 т на 1 тпродукта. Не обходимость нагрева реакционной сме и постадийное проведение процесса с приьюнением различных реагентов требует использования большого количества сложного оборудования в виде реакционных аппаратов с подогревом и перемешиванием, различного рода фильтров, ректификационных и промывных колонн. Цель изобретения - упрощение процесса при одновременном увеличении степени дехлорирования и уменьшении количества отходов. Поставленная цель достигается тем, что согласно.способу переработки oi , /5 и 0 -изсмеров гексахлорциклогексана, включакяцему растворение смеси в органическом растворителе и последующее дехлорирование, последнее осуществляют путем электоолиза в смеси органического растворителя и воды в объемном соотношении от 40:1 до 10:1 при катодной плотности тока 0,1-0,5 А/дм. Предлагаемый способ характеризуется тем, что в качестве органического растворителя использ5Ж)т ацетон или диоксан, а процесс проводя при комнатной температуре. Сущность метода заключается в следующем . Исходную смесь изомеров растворяют в органическом растворителе (ацетон, этилацетат, диоксан), затем Добавляют воду до содержания ее в растворе 25-100 г/л, а также НС2 в количестве около 20 г/л. Полученный раствор заливают в катодное пространство электролизера , разделенного ка|тионообменной , мембраной, в качестве анолита используют водный раствор НС1 - 10 г/л. Электролиз проводят с графитовыми электродами, обеспечивая поддержание катодной плотности тока в диапазоне 0,1-0,2 А/дм.Процесс восстановления гексахлорциклогексана сопровождается отщеплением шести атомов хлора и образованием бензола, а на аноде выделяется хлор. Разделение реакционной сйеси производится разз;;;онкой. Пример 1. Берут навеску 2 г смеси изс 4еров ГХЦГ и растворяют ее в ВО мл ацетона и 25 мл воды. После растворения добавляют 2 мл соляной кислоты и доливают в ацетон до 100 мл. Полученный раствор состава. Г/л: ГХЦГ 20; вода 25; НС1 20} ацетон 955, заливают в катодное пространство электролизера, отделе1 ное от анодного пространства катионооб юнной мембраной МК-40. В качестве-анолита используют водный раствор соляной кислоты с концентрацией 100 г/л. Объем католита 70 мл, электроды графитовые. Проводят электролиз при комнатной температуре и плотности тока 0,1 А/дм, после чего анализируют католит на содержание хлорид-ионов ..и бензола. Выход по току бензола составляет 84%.

СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СМЕСИ «Л, /3 И (Г -ГЕКСАХЛОРЦИКЛОГЕКСАНА растворением смеси в растворителе и последующим дехлорированием раствора,о т личающийся тем, что, с целью упрощения способа при одновременном увеличении степени дехлорирования и уменьшении количества отходов, дехлорирование осуществляют путем электролиза в смеси органического растворителя и воды в объемном соотношении от 40:1 до 10:1 при ка тодной плотности тока 0,1-0,5 А/дм. 9