Способ электрохимического восстановления динитрила адипиновой кислоты Советский патент 1960 года по МПК C07C209/48 C25B3/04 C07C211/12 

Известные способы электрохимического восстановления динитрила адипиновой кислоты, с применением в качестве катодных материалов меди, никеля, паладин, как в кислой, так и в нейтральной среде, рассчнтнНЫ на использование диафрагменной ванны, что усложняет конструкцию электролизера и не дает устойчивой активности катодов.

Предлагаемый способ электрохимического восстановления динитрила адипиновой кислоты до тексаметиленднамина и аминокапронитрила по сравнению с известными является более простым. Согласно изобретению, процесс электролиза ведут в щелочной среде в ванне без диафрагмы с матнетитовыми анодами ири температуре от 5 до 8°. Для цолучения гексаметилендиаМИна применяют железный катод, покрытый тубчатой медью, а для получения аминокапронитрила применяют железный катод, покрытый слоем губчатого никеля.

Пример 1. В электролизер с выносным охлаждением, снабл :енный железными катодами и магнетитовылш анодами, загружают 800 мл ЗН раствора едкого натра, 30 г адиподинитрила н 0,5 г сульфата меди. Электролиз ведется током 20 а в течение 5 час (катодная и анодная плотности тока 1000 а/м). Во время электролиза температуру в ванне поддерживают в пределах от 5 до 8°. По окончании электролиза дают раствору отстояться и отделяют органический слой. ОртаничесКИЙ слой подкисляют 50%-пой серной кислотой до рП 5,5-6,0, при этом отделяется непрореаг«ровавший адинодинитркл в количестве 6,0 г (для более полного отделения адинодинитрила его экстрагируют из водного раствора бензолом). Оставшийся водный раствор солей аминов насыщают едким натром, вспльпш1И 1 слой аминов отделяют и разгоняют под вакуумом. Прн давлении 50 мм рт.ст. собирают фракцию (21 г), кипящую при температуре 112-М20°, которая представляет собой почти чистый гексаметилендиамин. Выход по веществу - 83%; выход по току - 42 %.

Дгь 132214- 2 Пример 2. Процесс проводят, как в примере 1, за исключением того, что железный катод предварительно покрывают слоем Губчатого никеля из аммиачного комплекса. Электролиз -проводят при силе тока 20 а в течение 4 час. По окончании электролиза органический слой обрабатывают, как в примере 1. Обратно выделяют 1 г непрореагировавшего адиподинптрила. Под вакуумом отгоняют 26 г смеси, состоящей из 75% аминокапронитрила и 25% гексаметилендиамина. Выход по веществу - 89%; выход in о току - 38,2%.

Предмет изобретения

1.Способ электрохимического восстановления динитрила адипиновой кислоты до гексаметилендиамина и аминокапронитрила, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, электролиз ведут в щелочной среде в ванне без диафрагмы с магнетитовыми анодами при температуре от 5 до 8°.

2.Выполнение способа по п. 1, отличающееся тем, что, с целью получения преимущественно гексаметилендиамина, применяют железный катод, покрытый губчатой медью.

3.Выполнение способа по п. 1, отличающееся тем, что, с целью получения преимущественно аминокапронитрила, применяют же лезный катод, покрытый слоем губчатого никеля.