Электрохимический способ получения @ , @ -дипиперидила Советский патент 1982 года по МПК C07D295/00 

Изобретение относится к усоверщенствованному способу получения «f,о -дипиперидила, который используется как полупродукт в органическом синтезе,,

Известен способ получениял |а -дипиперидила восстановлением а /аГгвипиридина натрием в этаноле. Выход целевого продукта 59,5% 1.

В данном способе используется ,с -бипиридин, который яйляется труднодоступным продуктом, и металлический натрий, который усложняет использование способа в производстве.

Наиболее близким к предложенному по технической сущности является способ получения огЛ-дипипёридила электрохимическим восстановлением пиридина в сернокислом растворе на свинцовом катоде при 20-25с и мольном соотнсшении пиридин:серная кислота, равном 1:1,5 2.

При использовании данного способ.а получается смесь изомеров диг1иперидила и полипиперйдила. Выход о,-дипиперидила составляет 2,8%.

Целью изобретения является увеличение выхода ск,а -дипиперидила.

Поставленная цель достигается тем, что палучагот о ,а -дипиперидил.

путем электрохимического восстановления пиридина в сернокислом растворе на свинцовом катоде при 45-60с в присутствии солей цинка и мольном соотношении пиридин:серная кислота, равном 1:1.

Использование мольного соотношения пиридин:серная кислота, равного 1:1, необходимо, так как при уве.гш10чении избытка серной кислоты по отношению к пиридину (например, соотношение 1:1,2-1,6) преимущественно образуется 3,з--дипиперидил.

Способ получения Q xi -дипиперидила

15 осуществляется следующим образом.

Электрохимическое восстановление ведут в диафрагменном электролизере с исгпользованием свинцовых электродов при плотности тока 500-300 А/м

20 при повышенной температуре (45-60 с),

поддерживая постоянную концентрацию пиридина в католите (40-60 г/л) путем непрерывной подачи раствора соли, пиридиния. эквивалентно проходя25 щему количеству электричества. Мольное соотношение кислота:пиридин равно 1:1. Для устранения полимерных осадков на электроде в раствор, подвергаемый электролизу, вводят со30 ли цинка в количестве 4 г-ион/г. В способе могут быть использованы различные сопи цинка: сульфат, хлоридг нитрат, ацетат. Электролиз ведут 6ч. Для выделения дипиперидилов като лит после электролиза подщелачивают и экстрагируют бензолом. Экстракт сушат едким кали и перегоняют. Пример. В катодную камеру Электролизера, имеющего мешалку, термометр и охлаждающую рубашку, зaгpyжaют( мл водного раствора сульфата пиридиния (концентрация пиридина 40 г/л, молярное соотноше1видин:кислота 1:1), содержание пи. п 4,0 гг-ион/л. В анодное щего Zn пространство заливают 13Q мл 20%-но го водного раствора серной кислоты В качестве катода и анода использу свинцовые электроды. Электролиз ведут в следующих условиях ток 12,5 А (катодная плотность тока 0,08 А/см); температура Время электролиза 6 ч. В процессе электролиза в катодное пространство с постоянной скоростью подают водный раствор сульфата пиридиния в количестве, эквивалентном проходящему через электролизер току (0,59 г/А-ч пиридина). По окончании электролиза католит переносят в круглодонную колбу емкостью 1 л и при охлаждении нейтра- лизуют концентрированным раствором едкого натра, затем при перемешивании добавляют кристаллический едкий натр до появления органического (аминного) слоя. К аминному слою добавляют 100 мл бензола, отделяют и после сушки едким натром перегоняют, В результате опыта получают продукты (по данным ГЖХ) , представленные в таблице