Электрохимический способ получения гексаметилендиамина Советский патент 1961 года по МПК C07C87/16 C07C85/12 

Изобретение относится к способам получения гексаметилендиамина электрохимическим катодным восстановлением динитрила адипиновой кислоты в водных растворах.

Известные процессы электрохимического катодного восстановления динитрила адипиновой кислоты до гексаметилендиамина, изучавшиеся в лабораторных условиях, для получения выходов порядка до 60% требовали применения катодов или палладированного палладия или смешанных платипо-палладиевых электродов. Попытки применения электродов из других металлов, в том числе и никеля, в виде листов плотного металла приводила к очень низким выходам продукта.

Способ получения гексаметилендиамина, согласно изобретению, дает возможность получать продукт со значительно более высоким выходом - 75-80% благодаря применению катодов из электроосажденного никеля в губчатой или дендритной форме.

Пример. В анодное отделение электролизера непрерывно подают 25%-ную соляную кислоту в количестве около 6 л на каждые 1000 амперчасов прошедшего электричества. При этом на графитовом аноде выделяется около 1,32 кг газообразного хлора и вытекает около 5,5 .-/ 10%-ной соляной кислоты, употребляемой в дальнейшем для приготовления католита.

Одновременно в катодное отделение подают около 6 л католита - раствора 85 г/л динитрила адипиновой кислоты в 10%-ной соляной кислоте. При этом на катоде кз электроосаледенного никеля в губчатой или дендритной форме выделяется от 11 до 19 з газообразного водорода и образуются продукты восстановления динитрила адипиновой кислоты: гексаметилендиамин, гексаметиленимин и Е-аминокапронитрил, которые в виде раствора своих солянокислых солей вытекают из электролизера.

№ 137924

Полученный раствор солянокислых солей аминов обрабатывают 4,35 л 50%-ного раствора едкого натра и после отстаивания и декантации получают около 0,52 кг смеси аминов и около 8,75 л 25%-него раствора едкого натра, содерл ;ащего до 70 г/уг хлористого натрия.

Смесь аминов разделяют фракционной перегонкой и получают около 0,216 кг гексаметилендиамина, около 0,25 кг Е-аминокапронитрила и около 0,050 кг вторичного амина и продуктов полимеризации и осмоления.

К 0,25 кг Е-аминокапронитрила, представляющего промежуточный продукт неполного восстановления динитрила адипиновой кислоты, добавляют 0,26 кг свежего динитрила адипиновой кислоты и направляют на приготовление католита и далее, на электролиз.

25%-ный раствор едкого натра упаривают до исходной-50%-ной концентрации и после отделения поваренной соли повторно используют в процессе разложения солянокислых солей аминов. При электролизе рекомендуемая катодная плотность тока составляет 0,1-0,2 а1см, напряжение на электролизере 4-4,5 в при температуре 20-25°.

Выход гексаметилендиамина 75-80% по исходному веществу.

Предмет изобретения

Электрохимический способ получения гексаметилендиамина катодным восстановлением динитрила адининовой кислоты в водных растворах, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода гексаметилендиамина, в качестве катода используют электроосаждепный никель в губчатой или дендритной форме.