СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИНО-5-ЦИАНПЕНТЕНА-3 Советский патент 1968 года по МПК C07C255/30 C07C253/30 C25B3/04 

;t

Получан неопвсамный ранее продукт 1-амино-5-цианпентена-1.

Для ОИНтеза лолиа.мидных Омол и, IB частности, полиамидных еолакан с зада1Нньгми физИКО-химическими 1свойства1ми большое значение .Имеет доступный эдетод получения нена1сыщан:ных исходных мономеров, например неншсыщелных аминанитрилов. До настоящего времени такого метода не сущесгвовало.

Устанавлено, что нитрильная группа, активированная кратной углерод-углерОДной авязью, «асталько по своей реакционной йпособности отличае лся от митрильной группы при насыщанлом атоме углерода, что при наличии двух нитрильных |Груп1п ,в молекуле иитрила можно количественно электрохимичеоки (воостанавигь первую, пе .затрагивая вторую. На основании этого «аблюдания paijpaботан удобный метод иолучения 1-амино-5-циаипентена-З, оснаваН.ного на -катодном восстановлении 1,4-дициан1бутена-1.

Синтез протекает согласно уравнению

CNCH2CH2GH CHCN 1 - -tCNCH.CHaCH CHCH2NH2

1-а-ми1НО-5нциа1Н1пе1нтен-3 является ценным П1олупр0 дуктом для синтеза полиамидных волокон типа капролакга-ма с различными функЦионнымн гру1ппаМ1И, введенньгми по кратной углерод-углародной связи. До ннстоящего .вр емени 1-ами1но-5- Циан-пентен-3 пе был сиптезировг.н и описывается впервые.

1-амино-5-циа1Нпе.нта1Н-3 (представляет собой густую бесп)ветную жидкость с характерНЫМ а;минньгм запахом. Т. кипения 95-96°С при 4 мм; По 1,4725, df 0,9444. Характерные производные: бензольное производное т. пл. °С, солянокислая соль т. пл. 124-125°С, дибромироизводное в фораме бромистоводородной соли т. пл. 173-ftl75°C.

Пример 1. В катодную камеру электролизера, снабженного свинцовым «атодом, загружают 40 г дицианбутена- и 140 мл 40%ной фосфорной кислоты. Анолитом служит фосфорная ки атота той же -коп центр а ции. Анод платиновый. Электролиз ведут при силе тока 5 а (катодная плотность тока 0,04 а/см) в течение 6,5 час. Для эмульгирования 1,4ди|Цианбутвна-1 содержимое электролизера интансивпо перемешивают. Температуру католита паддержи1вают в пределах 45-50°С. За период электролива выделяется 3200 мл вод®рода. (Выход водорода по току 25Vo)Раствор после электролиза экстратир уют хлороформом (5X30 мл). Разгонкой хлороформенных вытяжек получают 14,3 г пепрореагировавшего 1,4-ди|Цианбутена-1. Водный раствор подшелачивают твердой гидрооки1сью каделяют СЛОЙ амина. Щелочной раствор зкстрагируют бензолом (5x30 мл). После отгонки бензола получают 21,3 г а.мииов, вакуумной (разгонкой которых выделяют 18,9 г чистого 1-ами(НО-5-1ЦиаНпентена-3, кипящего в Пределах 95-96° при 4 мм рт. ст.

Пример 2. Электролизу подвергают 40,2 г дициаибутена- в 150 мл 24%-ной фосфорной кислоты. Электролиз ведут такол 4 а в течение 6 час. Раствор после электролиза обрабатывают так же, как указано в примере 1. При этом выделяют 15,6 г непрореагировавшего 1,4-дициа1нбутвна-1 .и 17,6 г амина-юырца. РазГОН1КОЙ последнего |получают 16,7 г чиютото 1ам-ино-б-циаипентана-З. Выход ио току 68,4%.

Пример 3. Электролизу на цинковом, катоде подвергают 55 г дицианбутана- и 140 мл 249/о-иой фасфориой кислоты. Электролиз ведут 1при 25°С в течение 6 час. За время опыта выделяют около 4 л водорода. Раствор после электролиза обрабатывают, как указано в

примере I. При этом выделяют 43 г даепрореагировавшаго 1,4-дицианбутбна-1 и 8,3 г амина-сырца, разго1Н1КОЙ которого получают 7,2 з чистого 1-а,мн1Но-5-Циащпента1на-3. Выход по току 31,0%.

Предмет и з о б р е т е н и я

1. Способ получения 1-амипо-5-.П(ИаНпентена3, отличающийся тем, что 1,4-дицианбутен-1

подвергают электролитическому восстаповлеиию в кислой среде на катоде с высоким inepeнапряжеиием водорода при 10-50°С с июследующим выделением целевого продукта обычными лриемами.

2. Способ 1ПО 1П. 1, отличающийся тем, что в в качестве кислой среды используют 20-50о/оную фосфор1ную 1кислочу.

3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что В качестве катода С высоким пар0на1пряжением водорода используют свинцовый катод.