Способ получения полиамидов Советский патент 1960 года по МПК C08G69/28 

Способы получения полиамидов (полиоксамидов) на основе щавелевой кислоты методом межфазной поликонденсации-известны.

Однако известные методы по синтезу полиоксамидов страдают несовершенством и имеют ряд недостатков, из которых основным является сложность их получения (в расплаве и в растворе).

Предложенный метод является модификацией метода получения полиамидов межфазцой покиконденсацией и отличается тем, что одной фазой является газовая. Применяя газообразный хлорангидрид щавелевой кислоты, удается повысить выход и молекулярный вес полимера по .сравнению с обычным методом межфазной поликопденсации диаминов с хлорангидридами дикарбоновых кислот, когда реагенты берут в виде жидких растворов.

Этот метод позволяет получать более высокомолекулярные полиоксамиды с характеристической вязкостью от 0,40 до 1,22, кроме того он более легок и более удобен при осуществлении.

Получение полиамидов из ароматических или алифатических диаминов и хлорангидрида щавелевой кислоты (полиоксамцдов) осуществляется следующим способом.

Хлорангидрид щавелевой кислоты в газообразном состоянии (в смеси с азотом или воздухом) барботируется через водный расгвор намина. Для получения газообразного хлорангидрида достаточно при комнатной температуре барботировать инертный газ через жидкий хлорангидрид, и полученную таким образом смесь пропускать через раствор диамина.

Пример 1. 0,983 г хлорангидрида щавелевой кислоты равномерно в течение часа пропускали через раствор 3,480 г гексаметилендиамина в 150 слг воды. Температура раствора гексаметилендиамина 95°, температура газовой смеси 10°. Выпавщий в результате реакции полигексаметиленоксамид отфильтровывали, промывали горячей водой, спиртом и высущивали при 80°. Выход полимера 48,5% от теоретического (в расчете на хлорангидрид). Характеристическая вязкость раствора полимера в серной кислоте (уд. в. 1,84) 0,70.

Пример 2. 1,247 г хлорангидрида щавелевой кислоты равномерно в теченю 45 мин пропускали через раствор 0,810 г п-фенилендиамина в 150 сл воды. Температура раствора диамина 98°, температура газовой смеси 20°. Полученный в результате реакции поли-я-фениленоксамид отфильтровывали, промывали водой, спиртом и высушивали при 80°. Выход полимера 32,4% от теоретического (в расчете на хлорангидрид). Характеристическая вязкость раствора полимера в хлорсульфоновой кислоте (т, кип. 150°) 1,22.

Пример 3. 0,831 г хлорангидрида и.1.авелевой кислоты равномерно в течение 30 -иын пропускали через раствор 1,625 г .И-фенилендиамииа т 150 сж воды. Температура раствора диамина 98°, температура газовой смеси 20. Полученный в реззльтате реакции полн-ж-фениленоксамид отфильтровывали, промывали водой, спиртом и высушивали при 80°. Выход полимера 69% от теоретического (в расчете на хлораигидрид), характеристическая вязкость раствора полимера в хлорсульфоновой кислоте {т. кип. 150°) 0,70.

Пример 4. 0,916 г хлорапгидрида щавелевой кислоты равномерно в течение 30 мин пропускали через раствор 2,09 г «-ксилилендиамина в 150 см воды. Тел1пература раствора диамина 98°, температура газовой смеси 20°. Полученный в результате реакции ноли-и-ксилиленоксамид отфильтровывали, промывали водой, спиртом и высушивали при 80°. Выход полимера 20,8% (в расчете на хлорангидрид), характеристическая вязкость раствора полимера в хлорсульфоновой кислоте (т. кии. 150°) 0,42.

Пример 5. 0,891 г хлорангидрида щавелевой кислоты равномерно в течение 30 жын пропускали через раствор 3,14 г солянокислого /г-ксилилендиамина и 1,685 г КОН в 150 см воды.

Температура раствора соли диамина 98°, температура газовой смеси 20°. Полученный в результате реакции иоли-/г-ксилиленоксамид отфильтровывали, промывали водой, спиртом и высушивали при 80°.

Выход полимера 21,6% от теоретического (в расчете на хлорангидрид), характеристическая вязкость раствора полимера в хлорсульфоновой кислоте (т. кип. 150°) 0,40.

Пример 6. 0,840 г хлорангидрида щавелевой кислоты равномерно Б течение 30 мин пропускали через раствор 2,720 г солянокислого лг-фенилендиамина и 1,682 г КОН в 150 сж воды.

Температура раствора соли диамина 98°, температура газовой смеси 20°. Полученный поли-п-фениленоксамид отфильтровывали, промывали водой, спиртом и высушивали при 80°. Выход полимера 55,4% от теоретического (в расчете на хлорангидрид), характеристическая вязкость раствора полимера в хлорсульфоновой кислоте (т. кип. 150°) 0,69.

Сравнительные результаты полученных полиоксамидов обычными методами межфазной поликонденсации и по предлагаемому способу.