СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛИОКСАМИДОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G69/40 

Изобретение относится к способам получения полИоксамидов - полиамидов на основе ш;авелевой кислоты и алифатических диаминов, применяемых для формования волокон и пленок.

Известный способ получения высокомолекулярных полиоксамидов заключается в получении форполимера при взаимодействии эквимолекулярных количеств диамина и диалкилоксалата в среде растворителя с последующей дополиконденсацией при нагревании форполимера в расплаве или в твердой фазе. В качестве диаминов применяют длинноцепочечные неразветвленпые диамины с числом метиленовых групп больше 7, смеси диаминов, диамины разветвленного строения и диамины с третичными атомами азота в метиленовых цепях.

С целью расширения ассортимента высокомолекулярных полиоксамидов и применения более доступных -мономеров, предлагается в качестве аминного компонента применять 1,6-гексаметилендиамин и при проведении форполиконденсации.. брать его в, избытке 0,1-0,2 мольнаЛ моль д;иалкилоксалата.

Для получения высокомолекулярного полигексаметиленоксамида к раствору 1,6-гексаметилендиамина, взятого в избытке

ГрейаНйИ и перемешивании постепенно при бавляют диалкилоксалат и смесь без внешнего нагревания выдерживают в течение времени, необходимого для завершения форполиконденсации. Полученный форполимер с характеристической вязкостью в серной кислоте 0,10-0,11 далее нагревают в атмосфере азота в твердой фазе при температуре на 5-10°С ниже температуры его плавления в

течение времени, достаточного для достижения желаемого молекулярного веса.

Полигексаметиленоксамиды, полученные предлагаемым способом, имеют характеристическую вязкость 0,9-1,2 и пригодны для

получения волокон или пленок экструзией расплава или раствора полимера в подходящем растворителе, например в концентрированной серной кислоте.

Пример 1. К раствору 7,41 г (0,)

1,6-гексаметилендиамина в 50 Л1Л безводного этанола в токе азота при 25°С по каплям прибавляют 8,31 г (0,057 моль) диэтилоксалата. -Реакционную смесь выдерживают 24 час в атмосфере азота, полимер отфильтровывают, промывают спиртом и высущивают при 50°С.

Полученный форполимер подвергают дополиконденсации при нагревании до 310°С в токе азота в течение 1 час. Порошкообразный конечный полимер бесцветен, его характеристическая вязкость 0,99.

Если форполимер получать при эквимолекулярном соотношении реагентов, характеристическая вязкость конечного полимера 0,60.

Пример 2. Форполимер получают из 21,45 г (10,185 моль) 1,6-гексаметилендиамина и 23,25 г (0,159 моль) диэтилоксалата в бутиловом спирте но методике предыдуш.его примера. Синтезируют 31,22 г форполимера с характеристической вязкостью 0,11, плотностью 1,275 г/см и т. пл. 320°С.

Форполимер нагревают в токе азота при 310°С в течение 1 час, конечный полимер бесцветен, имеет характеристическую вязкость 1,06, из расплава вытягивается в нити.

Предмет изобретения

Способ .получения высокомолекулярных полиоксамИдов поликонденсацией в растворителе диалкилоксалатов с алифатическими диаминами с последующей дополиконденсацией получаемых форполимеров при нагревании в твердой фазе, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента высокомолекулярных полиоксамидов, в качестве диамина применяют 1,6-гексаметилендиамин и при получении форполимера его берут в избытке 0,1-0,2 моль на 1 моль диалкилоксалата.