Способ получения полиарилатов Советский патент 1977 года по МПК C08G63/28 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ

.1. .

Изобрютёние относится к получению полиарилатоБ.

Известен способ полученияподиарилатбв путем поликонденсации дихлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами в смеси органического растворителя, воды и шелочи, причем органический растворитель не смешивается с водой.

По известному способу не удается -полу- чить полиарилаты высокого i молекулярного j0 веса и с большим выходом в отсутствии эмульгатора и катализатора, которые загряз-няют получаемые полиарилаты, и последние поэтому требуют дополнительной очистки.

Предлагается при получении полиаршта- , |5 тов в качестве органического растворителя ,применять растворители, смешивающиеся с водой, и процесс проводить при добавлении в реакционную смесь неорганической соли. Используемые растворители не вызывают 20 выпадения соли в условиях проведения реакции.

Предложенный способ позволяет получать полиарилаты с большими выходом и молекулярным весом TI до 1,4), причем получен-25

ные 1 полиарилатй легко и быстро очищаются водой без применения органического- растворителя.

Пример. Получение полнарнлата н основе 4,4-диокси-дифенш1Пропана н смеси дихлорангидридов изофталевой и терефталевой кислот (50:50).

17,1 г I дифениппропана растворяют в 5О см тетрагидрофурана, к fecTBOpy бисфенола добавляют 6,6 г NaOH и 20 rWaCf, растворенных в 15О см воды. Затем при быстром перемешиванни прябаъпяяи 7,67 г дихлорангидрида иаофталевой кнспсугы и 7,67 г цихлорангидрида терефталевой кисдоты, растворенных в 100 см€-тетрагндрофурана. Перемешивание продолжают 2-3 миа и полимер высаждают добавлением 15О см воды..

/Полученную суспензию фильтруют, полимер промывают водой) и высушивают. Упепьнря вязкость 0,5 раствора полимера 0,89 (ее определяли в смеси тетра«лорэтана с фенолом в соотношении 2:3).

Все остальные синтезы описанные в приерах 2-8, проводятся rto метоаюсе примеа 1 пишь с некоторыми измевеваямн.

Пример 2. Получение полаарш1ата а основе дифенилолпропана и смеси дихпор 5 нгидридов изофталевой и 2,в-аафталинаи арбоновой кислот (75:25). агрузка, г: ифенйЛбйпропан10

NaOH,3,710

Днхлорангидрин изофталевой кислоты6,72

Дихлорангидрид нафталшщгамрбоновой кислоты 2,8

Уд«1ьная 71вязкость 0,5%-иого15

раствора пЬлимера0)31.

Ц, р и м е р 3, Попучетие волварвпатов на DCHQB8 дифенилояпрогшна и смеси дгослор- аигвдридов изофталезой д терефталевой кислот (15:63) 20

Загрузва, г: J / imnuntvponan11 41

4qgH4,4

Дюшорангвдршд взофталевой25

кислоты1,56

Дихлорангидрнд терефталевой кислоты8,7

Удельная вязкость 0,5%чного раствора полимераО,81.,зд

Пример 4. Получение полиарилата на основе резорцина и смеси дихлорангшриьдов изофталевой и терефталедой кислот

(50:50)

Загрузка,г:Ш

Резорцин .5,42

NqOH4,4

Дихло| ангщрт изо ппааевой кислоты5,13

Дихлорангвдрвд ПРерефталевой40

кислоты5,13

Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимераО,51.

И р и м е р 5. Получение аопварилата на основе днфеншюлпропана и смеси,ди- 0 хпорангидридов изофталевой и дифеаипоксид

4,4 -дикарбоновой кислот (50:50) Загрузка, г: Дифенипоапропан11,41

NaOH4,4Ю

Дихлорангеарки изофталевой кнояотег5,13

Дихлорангидрид дифенштоксвддикарбоновой кислоты7,45

Удельная вязкость р,5%-ного65

раствора полимера 1,4.

П р и м е-р 6. Получение (полиарилата на основе днфенилолпропана и дихлорангшрида терефталевой кислоты Загрузкй,; г:вО

Цнфенилолпропан

11,41 4,4

NaOH Дихлорангидрид терефталевой

10,26

кислоты

Удельная вязкость 0,5%-нотО

раствора полимера 0,57.

П р и м е р 7. Получение полиарилата на основе дифенилолпропана и смеси дихпорангидридов изсх п-алев- к терефталевой

кислот (50:5О) Загрузка, г: Дифенилолпропан1J,41

NaOH4,4

Дихлор)ангидрид изофталевой кислоты5,13

Дихлорангидрид терефталевой кислоты5,13

Растворитель диоксан Удельная вязкость О,5%-ного раствора полимера 0,29.

Пример 8. 3,98 г фенолфталеина растворяют в 20 смтетрагидрофурана, добавляют 1.1 с NaOH и 6,7 г NaC , расворенных в 50 см воды. Затем при быстром перемешивании прибавляют 2,3 г дихлоангидрвда терефталевой кислоты, растворенного в 30 см тетрагадрофурана. Перемешивание продолжают 2-3 мин, и полимер высаждают добавлением 5О смводы. Полученную суспензию фильтруют, полимер промыва водой и высушивают. Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в тетрахлорэтане О,6, приведенная вязкость, 1,2.

Свойства полиарилатов. образцов и пленок полученных по предлагаемому способу: Удельная вязкость О,5%-«ого раствора0,5-1,1

П|юдел прочности пленки на растяжение, кг/см 60О-ЙОО

Оовосительное удлинение пленок при разрыве,%10-30

Удельное объемное электрическое сопротивление,

ОМСМ

Электрическая прочность

пленок, KB/MM10О-18О

Образцы пластмасхз,, изготовленных из 1 полученных по предлагаемому способу, также обладают высокими физико-механическими характерисгакймн: удельная ударная вязкость 15О кг/см (вместо 5О по известному спсюобу).

Формула изобретения

Способ получения полиарюштов путем полпконденсашш / ихлоранг одридов дикарбоно вых кислот с бисфеноламЕН в смеси органи56

ческого растворителя, воды и шелочи, о т - в качестве органического растворителя приличаюшийрся тем, что, с целыо по- меняют растворители, смешивающиеся с вышения молекулярного веса полиарилатов,водой,и процесс проводят при добавления

а также упрощения технологии их получения, в реакционную смесь неорганической сопи.

493119