Способ получения 3,6-диметил-1,4,5-тритиациклогептана Советский патент 1987 года по МПК C07D341/00 

Изобретение относится к синтезу циклических серосодержащих соединений, а конкретно к усовершенствованному способу получения 3„б-диметил- 1,А,5-тритиациклогептана, и может быть использовано в качестве ингибитора радиационного старения полимеров.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта.

Пример 1. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 7,4 г {0,06М) диаллилсульфида, 2 г (0,08 М) Li ОН 100 мл ДМСО, нагревают до 50 С и пропускают сероводород в течение 6 ч до насьпцения. Смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки промьшают водой, сушат CaClj, эфир отгоняют, остаток фракционируют в вакууме. Получают 4,6 г

40,4% 3,6-диметш1-1,4,5-тритиацик- логептана. Конверсия диаллилсульфида 97%. Побочным продуктом является аплш1-2-меркаптопропилсульфид. Строение 3,6-диметил-1,4,5-тиациклогепта- на подтверждено спектрами ЯМР.

В спектре ЯМР Н ( сГм.,д., ТМС, J, Гц): 1,30 д. Me; 2,86 кв. 3,07 кв.Н 14,5;Z

3,22 м. НЧ 32i а« , 7,0i %, 4,0.

Спектр ЯМР с (с/м,,д,): 20,0 С Me; J+8,1 с ; 42,9 С

Найдено,%: С 39,9; Н 6,6; S 54,0. Вычислено,%: С 40,0, Н 6,6;

553,3; 1,5912; 180; Т.кип. (1 мм рт.ст.)

Пример2. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 8,1 г (0,07 М) диаллилсульфида, 4,5 г (0,08 М) КОН, 100 мл ДМСО, нагревают до и пропускают сероводород в течение 6 ч до насыщения. После обработки (пример 1) получают 2,9 г (34,5%) 3,6- диметил-1,4,5-тритиациклогептана. Конверсия диаллилсульфида 66%.

ПримерЗ. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 8,2 г (0,07 М) диаллилсульфида, 3,2 г (0„08 м) NaOH, 100 мл ДМСО, нагревают до 5( и пропускают сероводород в течение

6ч до насыщения. После обработки

(пример 1) получают 4,7 г (39, 3,6-диметил-1,4,5-тритиациклогептана. .Конверсия диаллилсульфида 91%.

Пример4.В 4-горлую колбу, снабженную обратньп холодильником и мешалкой загружают 2 г (0,08 М) Li ОН, 100 мл ДМСО, нагревают до 40 и одновременно пропускают сероводород (6 ч) и прикапьюают 8,7 г (0,07 м) диаллилсульфида (4 ч). После обычной обработки (пример 1) получают 8,8 г (64,2%) 3,6-диметил-1,4i 5-тритиациклогептана. Конверсия

диаллилсульфида - 100%.

Пример5. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, заг ружают 7,4 г (0,06 М) диаллилсульфида, 2 г (0,08 М) LiOH

100 мл ДМСО, нагревают до и

пропускают сероводород в течение 6 ч до насыщения. После обработки (пример l) получают 2,7 .г (24,1%) 3,6- диметил-,4,3-тритиациклогептана.

Конверсия диаллилсульфида 96%. .

Примерб. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 10,7 г (0,09 М) диаллилсульфида, 1,9 г (0,08 м) LiOH,

100 мл ДМСО, нагревают до и

пропускают сероводород в течение 6 ч до насыщения. После обработки (пример О получают 1,6 г (18,8%) 3,6- диметш -,4,5-тритиациклогептана и

4,8 г (65,8%) аллил-2-меркаптопро- пилсульфида. Конверсия диаллилсульфида 50,5%.

Пример7( срав нительный). В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 6,6 г (0,06 м) диаллилсульфида, 100 мл ДМСО, нагревают до 40 С и пропускают сероводород в течение 6 ч. до насьшления. В реакционной смеси

3,6-диметил-1,4,5-тритиациклогептан зафиксирован не был.

Пример8. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 6,8 г (0,06 М)

диаллилсульфида, 0,02 г (0,0008 М) Li ОН,100 мл ДМСО, нагревают до и пропускают сероводород в течение 6 ч до насьш1ения. После обработки (пример 1) 3.,6-диметил-1 ,4,5-тритиациклогептан обнаружен в виде следов.

Пример9. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 6,6 г (0,06 И )

31337388

диаллилсульфида, 5,0 г (0,2 м) Li ОН, щим реагентом при повьппенной темпе100 мл ДМСО, нагревают до 40 С иратуре в среде органического раствопропускают сероводород в течениерителя, отличающийся тем,

6 ч до насыщения. После обработкичто, с целью увеличения выхода целе (пример l) получают 4,1 г (41,4%)вого продукта, в качестве серосодер3,6-диметил-1,4,5-тритиациклогепта-жащего алифатического углеводорода

на. Конверсия диаллилсульфида 95%.используют диаллилсульфид, в качестСпособ позволяет получить индиви-не серосодержащего реагента испольдуальный продукт с выходом до 64%, в юзуют сероводород, в качестве орто время как выход по известному спо-ганического растворителя исполь- с

собу 42,2%.зутот диметилсульфоксид и процесс

ведут при 30-80 с в присутствии гидФормула изобретенияроксида щелочного металла.

15

1. Способ получения 3,6-диметил- 2. Способ поп.1, отличаю1,4,5-тритиациклогептана путем взаи-щ и и с я тем, что- в качестве гидмодействия серосодержащего алифати-роксида щелочного металла испольэу еского углеводорода с серосодержа-ют гидроксид лития.

Изобретение касается тиацикло алканов, в частности получения 3,6- диметил-1,4,5-тритиациклогептана (ТГ - ингибитора радиационного старения полимеров. Цель - повышение выхода ТГ. Синтез последнего ведут из диаллилсульфида и в среде диметил-сульфоксида при 30-80 С в присутствии гидроксида щелочного металла - Li ОН. Способ обеспечивает конверсию диаллилсульфида 97% и вы,ход ТГ до 64%. 1 з.п. ф-лы. 00 00 00 00 00