Способ получения 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида или его калиевой соли и способ получения аммоний ацетоацетамид-N-сульфонатов Советский патент 1987 года по МПК C07D291/06 C07C143/86 A23L1/236 

113

Изобретение относится к способу получения 6-метил-З,4-дигидро-1,2,3- оксатиазин-4-он-2,2-диоксида или его калиевой соли, которые обладают сладким вкусом и находят применение в пищевой промышленности, и к способу получения новых промеягуточных продуктов - аммоний ацетоацетамид-N- сульфонатов..

Целью изобретения является упрощение процесса, повышение его безопасности и повышение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается тем, что чет- вертичную аммониевую соль амидосуль- фокислоты подвергают взаимодействию с 4-30 мол,%-ным избытком дикетена и образуюш 1йся новый промежуточньй продукт - соответствующий аммоний ацетоацетамид-К-сульфонат обрабатывают 4-20 кратным молярньм избытком серного ангидрида.

I. Получение аммоний ацетоацетамид- N-сульфонатов.

Пример 1.

О

®

HN(CH,),

.е;

Триметиламмоний-(адетоацетамид- N-сульфонат).

9,7 г (0,1 моль) амидосульфокислоты добавляют к раствору 12 мл (0,125 моль) триметштамина в 100 мл ледяной уксусной КИСЛОТЫ и перемешивают до тех пор, пока все не растворится. Затем прикапывают 8 мл (0,104 моль) .дикетена при 25-30 С при охлаждении. Спустя 16 ч после медленной добавки эфира продукт реакции осаждается и его отсасывают, выход 22 г (92%). Температура плавления 101°С.

ЯМР (ДМСО, db): 2,2 (CKj-CO); 2,8 (N-СНз); 3,45 (-CHj.

ИК-спектр (KBr): 1045, 1240, 147 1660,-1720 . О

®

HN (сн5)ъг

О зоз

П р и м е р 2. Диметилэтиламмоний (ацетоацетамид-К-сульфоиат). .

К 80 г (0,825 моль) амидосульфо- кислотыJ суспендированной в 500 мл ледяной уксусной кислоты, при охлаждении прикапывают 80 г (1,096 моль)

5

0

0

5 0

5

0

5

82

диметилэтиламина. Когда все растворится, при охлаждении при 25-35°С добавляют 80 мл (1,038 моль) дикетена. Спустя 16 ч выпаривают и остаток растирают с ацетоном, причем происходит кристаллизация. Выход 110 г (43%). Температура плавления 73-75 С.

Из маточного раствора получают остаток продукта реакции в количестве 128 г (50%) в виде сиропа.

ЯМР (CDCl,) : 1,5 (ОН,); 2,2 (СНз-СО);,2,8 (N-CK,); 3,5 (-СК,,-СО)

ИК-спектр (КВг): 1050, 1240, 1475, 1690. 1730 . О

ЛШ , .

А f)Q о °

. . П р и м е р 3. Триэтиламмонийг tацетоацетамид-И-сульфонат;.

9,7 г (О,1 моль) амидосульфоки- слоты растворяют в 100 мл метилен- Хлорида вместе с 16 мл (0,12 моль) триэтиламина. Затем при прикапывают 8 мл (0,104 моль) дикетена. Дополнительно перемешивают в течение 2 ч при О С и 2 ч при комнатной температуре. Затем путем добавки гекса- на осаждают продукт реакции и остающийся сироп промывают дальнейшим количеством гексана. После высушивания в вакууме остается 27-28 г (95,7-99%). После более продолжительного стояния сироп начинает кристаллизовываться.

ЯМР (CDClOS : 1,33 (-СНз); 2,2 (CHj-CO); 3,2 (N-CH); 3,5 ().

1Ж-спектр (чистое вещество): 1040, 1230, 1450, 1650, 1670 см

Аналогично примеру 3 осуществляют примеры 4-7.

Результат следующий:

О

HN (Н-пропил),

П р и м е р 4. Три-(н-пропилj-ам- моний(ацетоацетамид-К-сульфонат). Вькод 92-97%,

ЯМР (CDC1) : 2,3 (-СН -СО); 3,6 (-СНг-СО).

ИК-спектр ( 1040, 1260, 1420, 1700, 1740 .

П р и м е р 5.

г®-1

HN(H-BH),

Три-(н-бутил)-аммоний(ацетоацет™ амид-К-сульфонат). Выход 91-96 %.

ЯМР {CDClj)8 : 2,25 (СН,-СО); 3,5 (.

ИК-спектр (CHjClJ: 1040, 1250, 1420, 1700, 1740 см .

II р и м е р 6.

О®

,1ЯН HN (CH,)j бензил

- SO

о

ДиметилбензиламмонийС ацетоацет- aмид-N-cyльфoнaт). Выход 92-97%,

ЯМР (CDC1,)S : 2,2 (COCH,); 2,75 (П-СН,); 3,5 ();4,3{П-СН -А); 7,35 (ароматические).

ИК-спектр (): 1040, 1260, 1270, 1430, 1470, 1700, 1740 ,

П Р и м е р 7.

О г& L (ИЗОПРОПИЛ)2 ЭТНЛ j

f

Диизопропилэтиламмоний-(ацетоацет амид-К-сульфонат), Выход 91-95%.

ЯМР (CDClJS : 1,3 и 1,4 (-СН,); 2,2 (СОСН,); 3,5 ().

ИК-спектр (): 1040, 1210, 1250, 1420, 1700, 1740 см .

Примере.

О

ЛЪЗН ,

А зоз о

Триэтиламмоний-(ацетоацетамид-N- сульфонат),

9,7 г (0,1 моль) амидосульфоки- слоты суспендируют в 100 мл ацетона и добавляют 16 мл (0,12 моль) три- этиламина. Когда почти все растворится, при 0°С прикапывают 8 мл дикете- на. После этого при перемешивании при комнатной температуре оставляют реагировать, причем все растворяется. Спустя 16 ч продукт реакции выделяют с помощью гексана в виде сиропа и путем перемешивания с гексаном его очищают. После высушивания в вакууме остается 27-28 г сиропа (95,7-99%), который при стоянии медленно кристаллизуется.

ЯМР (CDCl)S : 1,3 (-СН,); 2,2 (CHj-CO); 3,55 (-CHj-CO).

ИК-спектр (чистое вещество): 1040 1230, 1450, 1670 .

42418

П р и м е р 9.

Лсын ®вн

5 1 I /CN

Л sop

Тетрабутиламмоний-(ацетоацетамид- N-сульфонат).

.Q 15,5 г (0,16 моль) амидосульфоки- слоты в 10 мл метанола и 50 мл воды

смешивают с 105 мл (0,16 моль) 40%-ного водного раствора тетрабу- тиламмонийгидроксида. Затем выпари- g вают досуха. Остаток растворяют в 100 мл метиленхлорида и с помощью триэтиламина доводят рН до значения 9-10. После этого прикапывают 10 мл дикетена. Спустя 12 ч снова устанавливают рН при значении 9-10 и повторяют добавление дикетеиа, а спустя 16 ч выпаривают, причем остаток кристаллизуется. Кашицу кристаллов отсасывают и промывают этилацетатом и 2g Эфиром. Выход 34,6 г (52%). Температура плавления 97-98°С.

ЯМР (CDClj)S: 1,33 -(СН,); 2,2 (COCHj); 3,2 (); 3,5 ().

ИК-спектр (): 890, 1040, 1255, 1410 .

Пример 10.

20

30

О

©

. HN t,

35

О

SO-:

Триэтиламмоний-(ацетоацетамид-N- сульфонат).

19,4 г (0,2 моль) амидосульфоки- слоты и 15,4 мл (0,2 моль) дикетена помещают в 200 мл метиленхлорида при . В течение 45 мин при охлаждении и перемешивании прикапывают 29 мл (0,21 моль) тризтиламина. За- тем дополнительно перемешивают в течение 30 мин при О С и после этого реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение ночи. После выпаривания растворите- ля и высушивания в вакууме продукт реакции получают в виде сиропа. Кристаллизацию осуществляют из ацетона. Выход 53-56 г (94-99%). Температура плавления 55-58 с.

ЯМР (CDClj)S : 1,33 ;(-СН,); 2,2 (CHj-CO); 3,2 (N-CHt); 3,5 (). ИК (чистый): 1040, 1230, 1450,

-f

1670 см . продукт.

г ® т

HN t

Пример О

Лш

л sop о

Триэтилагдаоний- (ацетоацетамид-N- - -сульфонат).

19,4 г (0,2 моль) амидосульфоки- слоты, 15,4 мл (0,2 моль) дикетена и 1,14 мл (0,02 моль) ледяной уксусной кислоты помещают при О С в 100 м метиленхлорида. В течение 45 мин при охлаждении и перемешивании прикапывают 29 мл (0,21 моль) триэтиламина. Затем дополнительно перемешивают при О С в течение 30 мин и после этого реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение ночи. После вьшаривания растворителя остаток промывают диэтиловым эфиром и затем высушивают в вакууме. Кристаллизация осуществляется из ацетона. Выход 52-55 г (92-97,5%). Температура плавления 55-58 С.

ЯМР (CDC1)8 : 1,33 (-СН,); (СН,-СО); 3,5 ().

КК (чистый продукт): 1040, 1230, 1450, 1670 см .

П р и м е р 12.

о

Лш

Л $0з®

.®

HN(CH,)C,HJ

О

Диметилфениламмоний-(ацетоацет- амид-К-сульфонат).

К 9,7 г (100 ммоль) амидосульфо- кислоты в 100 мл ледяной уксусной

кислоты добавляют 15,1 мл (120 ммол

Ы,К -диметиланилина и перемешивают д тех пор, пока все не растворится. Затем добавляют 8 мл (104 ммоль) дикетена, а спустя 16 ч к раствору добавляют еще один раз 2 мл дикетена. Когда дикетен исчезнет раствор концентрируют и продукт осаждают путем растирания с эфиром. Выход 88-92%. ЯМР (CDClj)S : 2,2 (СОСН,); 3,5

().

ИК (СНгСХг): 1040, 1250, 1430, 1700, 1740 см

Пример 13.

tr HjK (изопропил)

24186

Аммоний(ацетоацетамид-М-сульфонат). К суспензии И,4 г (100 ммоль) аммонийамиДосульфоната в 100 мл ледяной уксусной кислоты при хорошем перемешивании добавляют 10 мл дикетена и 1 мл пиридина. Спустя 17 ч целевой продукт отсасывают. Выход 17 г (86%). Разложение происходит, начиная примерно с 125 С.

Пример 14.

10

О

A NH

®

(изопропил)

A,SOf

Диизопропиламмоний-(ацетоацетамид- N-сульфонат).

19,4 г (0,2 моль) амидосульфоки- слоты в 200 мл СН,,С1 нейтрализуют .28 мл (0,2 моль) диизопропиламина. После добавки 0,81 мл (10 ммоль) пиридина при 0°С прикапывают 15,4 мл (0,2 моль) дикетена. Затем дополнительно перемешивают 30 мин при 0°С и после этого реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение ночи. После выпаривания растворителя и высушивания в вакууме получают продукт реакции в виде раствора 45-48 г (80-85%).

ИК (чистый продукт): 1040, 1280, 1450, 1670 см

Пример 15.

Оg

.. HjN - третбутил

sof

Н-сульАонат).

о

Третбутиламмоний-(ацетоацетамид19,4 г (0,2 моль) амидосульфоки- слоты в 100 МП ДМФ нейтрализуют 21 м (0,2 моль) третбутиламина. После добавки 0.81 мл (10 ммоль) пиридина

45 при 15°С прикапывают 15,4 мл (0,2 моль) дикетена. Затем дополнительно перемешивают 3 ч при комнатной температуре. Для обработки продукт реакции осаждают с помощью

50 500 мл диэтилового эфира. Для очи. стки сироп растирают с ацетоном. Выход 42 г (83%).

ИК (чистое вещество): 1035, 1230, 1450, 1670 см- .

55 II Получение 6-метш1-3,4-дигидро- 1,2,3,-оксатиазин-4-он-2,2-диокси- да или его калиевых солей.

Пример 16. К8мл (200 ммоль жидкого БОз в 100 мл при

7

-30°С и при хорошем перемешивании в течение 60 мин прикапывают 12,7 г (50 ммо.ль) диметилэтиламмоний(ацето- ацетамид-К-сульфоната) в 110 мл ме- тиленхлорида. Спустя 30 мин к раст- вору добавляют 50 мл этиладетата и 50 г льда. Органическую фазу отделяют, а водную еще два раза экстрагируют этилацетатом. Объединенные органические фазы после высушивания над сульфатом натрия концентрируют и растворяют в метаноле. При нейтрализации раствора с помощью метанольно- го раствора КОН выпадает калиевая соль 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксат азин-4-он-2,2-диоксида. Выход 7,3 .г .(73%). ,. ,

Пример 17. К8мл (200 ммоль жидкого 80 в 50 мл SO при -30 С при хорошем перемешивании в течение 60 мин прикапывают 12,7 г (50 ммоль) диметилэтиламмоний-(ацетоацетамид- Н-сульфоната) в 110 мл СН2С1г. Спустя 30 мин после выпаривания 80 к раствору добавляют 50 мл этилацетата и .50 г льда. Органическую фазу отделяют, а водную еще дважды экстрагируют этилацетатом. Объединенные органические фазы после высушивания над сульфатом натрия концентрируют и растворяют в метаноле. При нейтрализации раствора с помощью метаноль- ного раствора КОН выпадает калиевая соль 6-метил-З,4-дигидро-1,2,3-окса- тиазин-4-он-2,2-диоксида. Выход 8,3 г (83%).

Пример 18. К 12 мл (300 ммол жидкого SOj в 100 мл , при и при хорошем перемешивании в течение 60 мин прикапывают 12,7 г (50 ммоль) диметилэтиламмоний(ацетоацетамид-И-сульфоната) в 110 мл . Спустя 30 мин к раствору добавляют 50 мл этилацетата и 50 г льда. Органическую фазу отделяют, а водную фазу еще дважды экстрагируют этилацетатом. Объединеннью органические фазы после высушивания над сульфатом натрия концентрируют и расворяют в метаноле. При нейтрализации раствора с помощью метанольного раствора КОН осаждается калиевая соль 6-метил-З,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин 4-ОН-2,2-диоксида. Выход 7,6 г (76%)

Пример 19. К4мл(100 ммоль) жидкого SO, в 100 мл при -30°С при хорошем перемешивании в течение 20 мин пркапывают 4,24 г (16,7 ммоль) диметил- пывают 4,24 г (16,6 ммоль) диметилэтилэтиламмоний-(ацетоацетамид-К-сульфо- ната) в 35 мл . После этого к раствору добавляют 4 мл (100 ммоль) SOj, после чего снова в течение 20 мин при хорошем перемешивании при -30 € прикапывают 4,24 г (16,7 ммоль диметилзтиламмоний-(ацетоацетамид-N- сульфоната) в 35 мл . Затем повторяют добавление 4 мл (100 ммоль SOj, после чего при -30 С и хорошем перемешивании в течение 20 мин прикапывают 4,24 г (16,6 ммоль) диметилэти аммоний(ацетоацетамид-И-сульфоната) в 35 мл . Спустя 20 мин раствор обрабатывают аналогично примеру 16. Выход 8,7 г (87%).

Пример 20. К2,4мл (.60 ммол SO, в 100 мл CH.,Cl2 при и при хорошем перемешивании в течение 60 мин прикапывают 12,7 г (50 ммоль) диметилэтиламмоний-(ацетоацетамид-N- сульфоната) в 110 мл . Одновременно спустя 12, 24, 34 и 48 мин (смотря по обстоятельствам) добавляют по 2,4 мл (60 ммоль) SOj. А затем спустя 20 мин раствор обрабатывают аналогично примеру 16. Выход 8,8 г (88%).

П р им е р 21. Поступают аналогично примеру 20, но сначала берут 2,4 мл (60 ммоль) SO в 50 мл S0,j. Выход 8,8 г (88%).

П р и м е р 22. 12,8 г (160 ммоль твердого ВОз растворяют в 150 мл ме- тиленхлорида. После охлажд.ения раствора до -45 - -55 С в течение 60 мин прикапывают 8,4 г (.26 ммоль) трипро- пиламмоний (ацетоацетамид-И-сульфо- ната) в 25 мл метиленхлорида. Спустя 4 ч при -45 55°С обрабатывают аналогично примеру 16. Выход 2,8 г (54%

Пример 23. К 20 мл (500 ммол жидкого SOj в 500 мл метиленхлорида при -30 С и при хорошем перемешивании прикапывают .125 мл раствора три- зтиламмоний- ацетоацетамкщ-И-сульфо- ната) (0,1 моль, ) в течение 60 мин. Спустя следую1цие 60 мин при -30 С раствор обрабатывают по примеру 16. Выход 17,1 г (85%).

Пример 24. 125 мл раствора триэтиламмоний-(ацетоацетамид-К-суль фоната) (0,1 моль, метиленхлорид) вносят в 250 мл метиленхлорида при -30 С. В течение 60 мин добавляют 20 мл (500 ммоль) жидкого SOg, растворенного в 250 мл метиленхлорида. Спустя следующие 60 мин при -30 С

9134

обрабатывают аналогично примеру. 16. Выход 14,9 г (74%).

И р и м е р 25. К 4,8 МП (120ммоль) жидкого SOj в 500 мл метиленхлорида при -25°С в течение 60 мин прикапывают 125 мл раствора триэтилзммоний- (aцeтoaцeтaмид-N-cyльфoнaтa) (,0, моль метиленхлорид). В отрезки времени по 12 мин добавляют следующие четыре порции по 4,8 мл (120 ммоль) жидкого SO,. Через 60 мин при -25°С обрабатывают аналогично примеру 16, Выход 18,3 г (91%).

П р и м е р 26. 50 мл метиленхло- рида помещают в реакционный сосуд при -30°С. При хорошем охлаждении и перемешивании одновременно и равномерно в течение 30 мин прикапывают

раствор 28,1 г (0,1 моль) тризтилам- моний- ацетоацетамид-Н-сульфоната) в 50 мл метиленхлорида и 24 мл жидкого SO j в 50 мл метиленхлорида. Спустя следующие 30 мин при -25 - -30 С, при такой же температуре осторожно прика- пывают 110 мл воды. Затем отгоняют метиленхлорид и продукт реакции экстрагируют 80 мл изобутилацетатао Органическую фазу затем смешивают с 20 мл воды и при хорошем перемешивании с помощью 4 н. раствора КОН устанавливают значение рН 0,84-058 (рН - метр стеклянные электроды: Ингольд 405-60- J7). После отделения и экстракции водной фазы с помощью 20 мл изобутил

ацетата к объединенным изобутилаце татным фазам добавляют 15 г-ш воды и при перемешивании нейтрализуют с помощью 4 н. раствора КОН до рН 5-7. Частично выпавшую в осадок калиевую соль отсасывают и затем объединяют с водной фазой фильтрата. Выпаривание воды в вакууме дает 18,1 г (90%) сладкого вещества.

Пример 27. 50 мл-СН С пред варительно помещают (в реакционный сосуд) при -30°С. Затем одновременно и равномерно добавляют раствор 28,1 г (0,1 моль) триэтиламмоний- (aцeтoaцeтaмид-N- cyльфoнaтa) в 50 мл и 24 мл жидкого SOj в 50 мл метиленхлорида при интенсивном охлаждении (иэопропанол/сухой лед). Немедленная обработка аналогично примеру 26 (экстракционное средство, изопропилацетат) дает 17,9 г (89%) сладкого вещества.

Пример 28. 12,4мл 60%-ного олеума (200 ммоль SOj) предваритель

О

) |g

20 25 „ , 35

40

45 5055

но вносят в 200 мл метиленхлорида при -25 С, В течение 30 мин прикапывают 62,5 мл раствора триэтиламмоний (ацетоацетамид-К-сульфоната) (50 ммоль, метиленхлорид). Спустя следующие 60 мин при -25°С обрабатывают аналогично примеру 16. Выход 4,7 г .(47%).

П р и м.е р 29. 200 мл коллидина при 30 С осторожно смешивают с 8 мл (200 ммоль) жидкого ВО,. Затем добавляют 16,2 г (50 ммоль) трипропил- аммоний(ацетоацетамид-11-сульфоната) и реакционную смесь нагревают примерно при 100 С в течение 20 ч. Большую часть коллидина затем отгоняют в вакууме и остаток растворяют в этил- ацетате. После подкисления с помощью серной кислоты водную фазу хорошо .экстрагируют этилацетатом. Органические фазы сушат над сульфатом натрия и выпаривают в вакууме. Остаток растворяют в метаноле и нейтрализуют с помощью метанольнрго раствора гидрок- сида калия. Выделившееся сладкое вещество отсасьшают и высушивают. Выход 2,2 г (22%). I

Сравнительный пример,

35,42 г (250 ммоль) помещают в 250 мл ,. При в течение 60 мин прикапывают 62,5 мл раствора триэтиламмоний--(ацетоацетамид-М-суль- фоната) в метиленхлориде с содержанием сульфоната 0,05 моль. Спустя следующие 60 мин при -25 С раствор обрабатывают аналогично примеру 16. В продукте реакции с помощью тонкослойной хроматографии нельзя обнаружить следов 6-метил-З,4-дигидро-1,2,3-ок- сатиазин-4 он-2,2-диоксида, соответственно его калиевой соли.

Формула изобретен и я

1. Способ получения 6-метил-З,4- дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2- диокснда или его калиевой соли взаимодействием производного амид,осуль- фокислоты с ацетоацетилирующим средством в среде растворителя, такого как ледяная уксусная кислота, метиленхлорид или диметилформамид, или их смеси при температуре от О до 30 С, в случае необходимости в присутствии амина в качестве катализатора с последующей циклизацией образующегося ацетоацетамидного производного в среде инертного растворителя и выде .

лением целевого продукта в свободном виде или в виде калиевой соли, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повьппе- ния его безопасности и повьппения выхода целевого продукта аммониевую соль амидосульфокислоты общей формулы

NH,

I А г ®/ X 1

Р5 R,N (Rj Rj

SO

R ,R и R, каждый водopод,или R, - водород или низший алкил; R. - низший алкил и

R, водород, низщий алкил, фенил или

бензил,

в качестве производного амидосульфокислоты, подвергают взаимодействию с 4-30 мол.%-ным избытком дикетена в качестве ацетоацетилирующего средства, образующийся аммоний ацетоацет- амид-Ы-сулъ Ьонат общей формулы

rVe н, ®(«,)в,

А SO ч О

где R,,R2 и R имеют указанные значения,

подвергают циклизации путем взаимодействия с 4-20 кратным молярным избытком серного ангидрида в среде органического, такого как метиленхпоРедактор Ю.Середа Заказ 4447/58

Составитель З.Латыпова Техред И.Попович

Корректор

Тираж 371Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

342418

12

рид, или неорганического, такого как жидкий сернистый ангидрид, растворителя, или их смеси при температуре от -55 до -25 С.

2. Способ получения аммоний ацето- ацетамид-П-сульфонатов общей формулы

О

10

.R..

где

или

R, - водород или низший алкил; Rj - низщий алкил и R, - водород, низший алкил, фенил или бензил,

отличающийся тем, что аммониевую соль амидосульфокислоты общей формулы

КН

где R,,R и R,

®

R,N(,

имеют указанные зна-, чения,

подвергают взаимодействию с 4- 30 мол.%-ным избытком дикетена в среде инертного органического растворителя, такого как ледяная уксусная кислота, метиленхлорид или диметил- формамид, или их смеси при температуре от О до 30 С, в случае необходи- мости - в присутствии амина в качестве катализатора.

Корректор Но Король

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности 6- метил-3,4-дигидро-1,2,З-оксатиазин-4- он-2,2-диоксида и его калиевой соли (ОТА), которые как обладающие сладким вкусом находят применение в пищевой промьшшенности, также новьгх промежуточных продуктов - аммоний ацетоацетамид-К-сульфонатов (ААС) формулы CHj-C(0)CH2-C(0)-NH-SO R,(, где R,. Н, или R, - Н, низший алкил; R - низший алкил; R, - И, низший алкил, фенил, бензил. Упрощение процесса, повышение выхода ОТА достигается использованием других исходных промежуточных продуктов - ААС, и их циклизацией в других условиях. Получение ОТА ведут из аммониевой соли амидосульфокислоты (АСК) формулы H N-Sof R,(R,JjRjN , и 4-30 мол.%-ного избытка декетена в среде растворителя (ледяная , и/или дихлорметилен) при температуре в пределах 0-30°С, возможно в присутствии амина. Последующую циклизацию промежуточного ААС ведут обработкой 4-20 кратным мольным избытком SOj в среде органического () или неорганического (жидкий SOj) растворителя, или их смеси при температуре от -55 до -25 С. Способ обеспечивает повьшение выхода ОТА до 73-91% из пожаробезопасных и доступных продуктов 2 с.п. ф-лы. «э ГО 4