Способ получения 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида в виде его калиевой соли Советский патент 1987 года по МПК C07D291/06 A23L1/236 

Изобретение относится к способу получения 6-метил-З,4-дигидро-1,2,3- оксатиазин-4-он-2,2-диоксида в виде его калиевой соли, которая обладает сладким вкусом и находит применение в пищевой промышленности.

Целью изобретения является упрощение процесса и повыщение его и эффективности безопасности.

Указанная цель достигается тем, что ацетоацетамид подвергают взаимодействию с серным ангидридом или с комплексом серного ангидрида с третичным амином в качестве окисного соединения серы при молярном соотношении реагентов из расчета на серный ангидрид 1:(4-8) соответственно в среде галогенированного алифатического углеводорода в качестве инертного органического растворителя.

Пример 1, К8мл (200ммоль) жидкого SO, в 20 мл СЬЦС при-60°С прикапывают 5,1 г (50 ммоль) ацето- ацетамида в 50 мл . Спустя 2 ч к раствору добавляют 50 мл этилаце- тата и 50 мл воды. Органическую фазу отделяют, а водную экстрагируют еще дважды этилацетатом. Объединенные органические фазы концентрируют после высушивания над сульфатом натрия и растворяют в метаноле. При нейтрализации раствора с помощью метанольного раствора КОН осаждается калиевая соль 6-метил-З,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин- 4-он-2,2-диоксида. Выход 3, г (31%).

Пример 2. 15,9 г (100 ммоль) пиридин-30з комплекса и 5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида в 100 мл CHjCli перемешивают в течение 17 ч при комнатной температуре. Реакцион- затем в течение 10 мин при к раствору 12 мл

мере 11 ,8

П

1 при добавке 90 мл . Выход

г (65 %).

р им е р 4. К 15,2 мл (110 ммоль

10

триэтиламина в 50 мл 1 ,2-дихлорэта- на при -40 С прикапывают раствор 4 мл (100 ммоль) SO, в 20 мл , . Раствор кипятят в течение 4 ч вместе с 5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида. После этого, его охлаждают и при -З0 с в течение 1 ч прикапьшают к раствору 2,4 мл (60 ммоль) SO, в течение 1 ч прикапьшают к раствору 2,4 мл (60 ммоль) SO, в 50 мл Одно- 15 временно спустя 12, 24, 36, 48 минут добавляют по 2,4 мл (60 ммоль) 80. Спустя 20 мин обрабатывают как в примере 1. Выход 1 г (10%).

П р и м е р 5. К13,2мл(110 ммоль) 2,4-коллидина в 50 мл при прикапьшают раствор 4 мл

20

-40°С

(100 ммоль) SO, в 20 мл 012. После добавки 5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида перемешивают в течение 17ч

25 при комнатной темгйратуре. Этот раствор при -30 С в течение I ч прикапывают к раствору 2,4 мл (60 ммоль) SOj в 50 мл . Одновременно спустя 12, 24, 36, 48 мин добавляют по

30 2,4 мл (60 ммоль) 80,. Спустя 20 мин обрабатьшают аналогично примеру 1. Выход 9 г (90 %).

Примерб. К8мл (200 ммоль) жидкого SOj в 150 мл в течение 60 мин при -25°С прикапывают раствор

35

5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида и 6,9 мл тризтиламина в 100 мл и дополнительно перемешивают в течение 90 мин при . Обработку осуную смесь

-30 С прикапывают

(300 ммоль) 80:

50 мл ,

40 ществляют по примеру I. Выход 4,1 г (41 %).

Пример. Проводят обработку аналогично примеру 6 однако вместо 8 мл (200 ммоль) жидкого 80 исполь- спустя 20 мин обрабатывают аналогично 45 зуют 16 г (200 ммоль) твердого SO,, примеру 1. Выход 7,9 г (79 %). Выход 3,7 г (37 %).

Пример8. К смеси 15,5 мл (250 ммоль 80з) 65%-ного олеума в 150 мл при -25°С в течение gg 30 МИН прикапывают раствор 5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида в 100 мл

ПримерЗ. К 13,2мл (ПО ммоль) 2,4,6-коллидина в 50 мл при -40° С прикапьшают раствор 4 мл (100 ммоль) 80 в-20 мл . После этого раствор с 9,1 г (90 ммоль) ацетоацетамида перемешивают в течение 23 ч при комнатной температуре. Затем раствор при -30°С в течение 1 ч прикапьшают к 4,4 мл (ПО ммоль) S03 в 200 мл .. Одновременно спустя 12, 24, 36 и 48 мин соответственно добавляют по 4,4 мл (ПО ммоль) 80з. Спустя 20 мин обрабатьшают как в приCH-jClj и дополнительно перемешивают в течение 60 мин при -25°С. Обработку осуществляют как в примере 1. Вы- gg ход 2,3 г (23 %). Сравнительный пример.

35,42 г (250 ммоль) вводят в 250 мл СН2.С12 . При -25°С в течение 60 мин прикапывают к полученному раст

мере 11 ,8

П

1 при добавке 90 мл . Выход

г (65 %).

р им е р 4. К 15,2 мл (110 ммоль)

триэтиламина в 50 мл 1 ,2-дихлорэта- на при -40 С прикапывают раствор 4 мл (100 ммоль) SO, в 20 мл , . Раствор кипятят в течение 4 ч вместе с 5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида. После этого, его охлаждают и при -З0 с в течение 1 ч прикапьшают к раствору 2,4 мл (60 ммоль) SO, в течение 1 ч прикапьшают к раствору 2,4 мл (60 ммоль) SO, в 50 мл Одно- временно спустя 12, 24, 36, 48 минут добавляют по 2,4 мл (60 ммоль) 80. Спустя 20 мин обрабатывают как в примере 1. Выход 1 г (10%).

П р и м е р 5. К13,2мл(110 ммоль) 2,4-коллидина в 50 мл при прикапьшают раствор 4 мл

-40°С

(100 ммоль) SO, в 20 мл 012. После добавки 5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида перемешивают в течение 17ч

при комнатной темгйратуре. Этот раствор при -30 С в течение I ч прикапывают к раствору 2,4 мл (60 ммоль) SOj в 50 мл . Одновременно спустя 12, 24, 36, 48 мин добавляют по

2,4 мл (60 ммоль) 80,. Спустя 20 мин обрабатьшают аналогично примеру 1. Выход 9 г (90 %).

Примерб. К8мл (200 ммоль) жидкого SOj в 150 мл в течение 60 мин при -25°С прикапывают раствор

5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида и 6,9 мл тризтиламина в 100 мл и дополнительно перемешивают в течение 90 мин при . Обработку осуCH-jClj и дополнительно перемешивают в течение 60 мин при -25°С. Обработку осуществляют как в примере 1. Вы- gg ход 2,3 г (23 %). Сравнительный пример.

35,42 г (250 ммоль) вводят в 250 мл СН2.С12 . При -25°С в течение 60 мин прикапывают к полученному раст31342419

вору 62,5 мл раствора ацетоацетамид- в виде калиевой соли обработкой спир- N-сульфокислоты в CHjClj с содержани- товым раствором едкого кали, о т л и- ем 0,05 моль сульфокислоты (9 г). чающийся тем, что, с целью Спустя следующие 60 мин при -25°С об- упрощения процесса и повышение его рабатьшают аналогично примеру 1. В ре- эффективности и безопасности, в ка- акционном продукте с помощью тонко- честве ацетоацетильного соединения слойной хроматографии не обнаружен ацетоацетамид подвергают взаимодейст- 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин- вию с серным ангидридом или с комплек- 4-он-2,2-диоксид ни его калиевая соль,1о сом серного ангидрида с третичным

амином в качестве окисного соединения

Формул 1. изобретения серы при молярном соотношении реагентов из расчета на серный ангидрид

1. Способ получения 6-метил-3,4- 1:(4-8) соответственно в среде гало- дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-ди- 15 генированного алифатического углево- оксида в виде его калиевой соли вза- дорода в качестве инертного органи- имодействием ацетоацетильного соедине- ческого растворителя, ния с окисным соединением серы в ере- . 2. Способ по п.1, о т л и ч а ю- де инертного органического раствори- щ и и с я тем, что в качестве гало- теля при температуре от до ком- 20 генированного алифатического углево- иатной с вьщелением целевого продукта дорода берут хлористый метилен.

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности калиевой соли 6-метш1-3,4-дигидро-1,2, 3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида (ОТА), который как обладающий сладким вкусом находит применение в пищевой про- мышленности. Упрощение процесса, по- вьшение его эффективности и безопасности достигается использованием других исходных продуктов. Получение ОТА ведут из ацетоацетамида и 4-8 . мольного избытка серного ангидрида или комплекса серного ангидрида с третичным амином в среде галогениро- ванного алифатического углеводорода (CHjClj,) при (-60)-0°С. ОТА вьщеляют обработкой реакционной смеси спирто- вым раствором КОН. Способ, обеспечивает выход ОТА до 90% из пожаробезопас- нъгх и доступных продуктов. 1 з.п. ф-лы. с (У) с со 4 ьо 4 см