Способ получения 4-амино-2-метилпиридина Советский патент 1987 года по МПК C07D213/73 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-амино-2-метилпиридина, являющегося полупродуктом в синтезе гербицида хлорамп.

Целью изобретения является упрощение процесса и уменьшение количества отходов за счет проведения гидрирования N-окиси 4-нитро-2-метилпири- дина в метаноле или ацетоне, или изо пропаноле в присутствии никельсодер- жащего катализатора, взятого в количестве 1-40% от массы исходного сырья, при давлении 30-140 атм, тем- пературе 60-140°С в течение 1-8 ч.

Пример 1. В автоклав помещают 150; мл метанола, 0,1 моль С15,41 г) N-окиси 4-нитро-2-метилпи- ридина и 0,77 г (5% от массы исходно N-окиси) никеля на кизельгуре марки П. Автоклав герметизируют, продувают водородом, а затем нагнетают водород до 140 атм. Реакционную смесь нагревают до 140°С и при этой температуре перемешивают вращением автоклава до прекращения поглощения водорода по манометру (3 ч). Затем автоклав охлаждают, сбрасывают избыток газа, катализатор отфильтровывают, промы- вают метанолом, присоединяя промьш- н ой метанол к реак1даонной массе, анализируют, отгоняют растворитель и 4-амино-2-метилпиридин очищают вакуумной перегонкой (Тцуг, 153-156 / 14 мм рт.ст.).

Определение чистоты (состава) исходного вещества и продуктов реакции проводят методом ГЖХ на хроматографе Цвет-106 с ДИПом, газ-носитель - азот, 1-метровая колонка (диаметр

15

2о 25 зо 5

40

9272 .

3 мм), сорбент - 5% OV-225 на хрома- TOHe-N-cynep, температуре термостата колонок 160-200 0, испарителя -300°С. Определение количественного состава производят методом нормализации по площадям пиков (без учета растворителя) .

В результате получают 9,90 г (выход 91,6%) практически чистого 4-амино-2-метилпиридина.

Цримеры 2-25 проводили по аналогичной методике. Количество растворителя от 150 до 300 мл, в некоторых случаях катализатор отделяли от реакционной массы декантацией.

Результаты представлены в таблице. Таким образом, предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет получать 4-амино-2-метштпиридин с выходом до 98% при минимальном количестве побочных продуктов.

Формула изобретения

Спос.об получения 4-амино-2-метил- пиридина гидрированием N-окиси 4-нит- ро-2-метилпиридина-в присутствии ка- тализатора в среде органического растворителя, отличающий- с я тем, что, с целъю упрощения процесса и уменьшения количества отходов, гидрирование ведут в дазкокипя- щих нейтральных растворителях в присутствии никелевого катализатора, взятого в количестве 1-40% от массы исходного вещества, при повьшенном давлении и температуре 60-140 с с последующим выделением целевого продукта разгонкой.

«Г|

|«

- I

«

1Л

г

о - в

см N

(Л гч

ео

«

(М

о о

«к

- «9v)

О

1Л

«с

лО

ш о

1Л 00

м

k

0

О

в

1Л 0

ш

со

о

V

5

00

о

сч

.

S

о «п

о

Г4

S 2

о оо

о

VO

о

§ I i

(S

A

вч

h (уГ

л

о

00

о

«Гч

о

00

fl

d о

О

О) S

f« ;e

ш

CS

ш м

b

I

« (О

11

SFsl S§I« g S g S «

S -я к A

s

о

«M

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 4-амино-2-метилпиридина (АМП), который используется в синтезе гербицида хлорамп. Для упрощения процесса и уменьшения отхрдов гидрирование М-окиси 4-нитро-2-метилпири- дина ведут в присутствии никелевого катализатора, взятого в количестве 1-40% от массы исходного вещества, в среде органических низкокипящих нейтральных растворителей при повышенном давлении и 60-140 0 с последующим выделением АМП разгонкой. Способ Позволяет повысить выход до 98% при минимальном количестве побочных продуктов (содержание примесей до 2%) и многократной регенерации растворителей. 1 табл.