(24R)-24-метил-5 @ -холест-22-ен-6 @ -ол, проявляющий инсектицидную активность Советский патент 1993 года по МПК C07J9/00 A01N31/06 

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к (24R)-24- метил-5а-холест-22-ен-6о;-олу формулы I

И

. ОН Соединение является антагонистом

гормонов насекомых, проявляет инсектицидную активность и может быть использовано в качестве средства контроля численности насекомых - вредителей сельского хозяйства.

Целью изобретения является новое химическое соединение, превосходящее по эффективности токсического действия на насекомых структурные аналоги и известные антигормональные инсектициды.

Предлагаемое соединение получают при реакции (24R)-3a. 5-цикло-24-мет|/1л-5а- холест-7-ен-6-она (II) с литием в жидком аммиаке:

Ll,W-b

П р и м е р 1. К раствору 0,3 г (43 мг-ат) лития в 50 мл жидкого аммиака добавляют раствор 0,414 г (10,5 ммоль) (24R)-3 а.Б-цик- ло-24-метил-5а-холест-22.-ен-б-она в 10 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин, после чего разлагают хлористым аммонием. После испарения аммиака смесь разбавляют водой и экстрагируют хлороформом. Хлороформный экстракт промывают водой, затем упаривают в вакууме. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, элюируя смесью гексана с эфиром (20;1). Получают 0.303 г (7,5 ммоль, 71 %) (24R}-24- метил-5 « -холест-22-ен-6о: -ола. т.пл. 125- (гексан). Найдено; мол. м. 400 у.е. (масс-спектром). Вычислено для С28Н.180;

0

5

0

5

0

5

О

5

0

5

мол.м. 400,6 у.е. ИК-спектр (КВг, см ): 3440 (ОН). Спектр ПМР (360 МГц, д, м.д.); 0,663 (с, ЗН, 18-Ме) 0,788 (с, ЗН, 19-Ме). 3.396 (т.д., .8 Гц, ,8 Гц, 1Н.С6-Н/5). 5,174(т, Гц, 2Н, С22 м Саз-Н).

Изучение биологической активности соединения проводилось на личинках колр- радского жука второго возраста резистентной к хлорорганическим и фосфо- рорганическим инсектицидам и толерантной к пиретроидам популяции. Эталонами являлись лучшие коммерческие образцы антигормональных инсектицидов ингибиторов биосинтеза хитина - димилин и алсистин, а также родственный соединению по химическому строению и профилю биологического действия ацетат ,3/ -хлорхолест-5- ен-4/ -ола и 3/3-хлор-5а-бром-5 а-холестан-б . После серии испытаний был проведен расчет среднесмертельных концентраций (), обеспечивающих гибель 50% подопытных животных. Расчет доверительных пределов СKSO проведен при уровне вероятности ,05 CKso регуляторов роста насекомых для личинок колорадского жука второго возраста приведена в таблице.

насекомых, вызванная этими соединениями, связана с линькой. Обработанные личинки колорадского жука оставались без видимых признаков отравления, нормально питались и казались не подвергнувшимися действию препаратов до тех пор пока не входили в стадию анолизиса. пред- шествуюш,ую действительному сбрасыванию экзувия. Процесс линьки останавливался на полпути. При тщательном рассмотрении аполизирующих личинок наблюдалось их движение в неподвижном экзувии, но они на были способны сбросить его и выйти наружу. Через некоторое время личинки теряли частично экзувиальную жидкость, постепенно чернели и погибали, находясь в положении, типичном для линьки.

При сублетальных концентрациях некоторым личинкам удалось сбросить экзувии и частично вылупиться, но они были не способны в дальнейше,м завершить линьку и также погибали, теряя влагу и чернея.

Как видно из приведенных в таблице данных, (24Я)-24-.метил-5 :.г-холест22-ен-6д - ол по своей биологической актисносги превосходит структурные аналоги; ацетат хпорхолест-5-9н-4/ -ола примерно в 11.6 раза и 3/i -хлор-5а -бром-5« -холестан-6/ ол примерно в 4,7 раза, а лучший из коммерческих знтигормона/1ьнь1х инсектицидов димилин примерно в 13.6 рзз.

(56) Авторское свидетельство СССР N; 1266167. кл. С 07 J 9/00, 1985.

Мельников Н, Н.. Новожилов К. В.. Бе- лан С. Р., Пылова Т. Н. Справочник по пестицидам, М.: Химия, 1985, с, 162.

Zoebelein G., Hammann I., Sirrenberg W. Bay sir 8514. a new chitin synthesis inhibitor Соединение

(24Н)-24-Метил-5а-холест-22ен-6«-ол

Ацетат ЗД-хлор. холест-5-ен-4/ -ола

(структурный аналог)

3/ -хлор-5о:-бром-5а-холестан-6/ -ол (структурный

аналог)

Димилил

Алсистин

Формула изобретения

(24Р)-24-Метмл- 5а -холест-22-ен- 6а -ол формулы

Z. Angew. Entomol,, 1980, Bd. 89, 3, з, 289-297,

Barton D. H. S.. Feakins P. G,, Poyser J.

P., Sammes P. G. A Synthesis of the Insect

moulting hormone ecdysone and related

compounds - J. Chem. Soc., 1970, № 11, p.

1584-1591.

СК50. % д.в.

Q.00075 ±0,0001

0,00875 ±0,0002

0,003559 ± 0,0004 0.0102 ±0,004 0,0501 ±0.004

проявляющий инсектицидную активность.

Редактор Н.Тимонина

Составитель И.Федосеева

Техред М.МоргенталКорректор Л.Филь

Заказ 3333

ТиражПодписное

НПО Поиск Роспатента 113035. Москва, Ж-35. Раушская наб.. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г. Ужгород. ул.Гагарина, 101

Изобретение относится к стероидным производРым, в частности к (24Я)-24-метил- ба -холест-22-ен- 6а -олу (MX), который проявляет инсектицидную активность и может быть испопьзовак в качестве средства контроля численности насекомых Цель - создание нового более активного соединения. Получение MX ведут из (24R)-3a ,5ндикло-24ниетил-5« -холест-7-ен-6-она и U в жидком аммиаке. Выход 71%, т.пл. ,25 - 127 С. Брутто-ф-ла С ,Н О. MX по своей биологической активности П1эевосходит ацетат Зр -хлорхо- яест-5-ен- 4 -ола в 11,6 раза и ЗЭ -хлор- бес -бром-5а -холестаннЗ -ол в 4,7 раза, а димилин в t3,6 раз. 1 табл