Известны различные способы кулонометрического анализа различных веществ: однако в этих способах почти совершенно не используется метод осаждения, так как до настоящего времени не был найден электрохимический процесс, в результате которого с выходом по току в lOOVo генерировались бы вещества, могущие образовывать с ионами металлов труднорастворимые соединения.
В предлагаемом способе кулонометрического анализа по методу осаждения, с целью получения более точных результатов, применены генераторные электроды из труднорастворимых кристаллических соединений, в частности, кристаллических сульфидов и галоидных соединений различных металлов (AgCl, Ag2S, Agl; PbS и др.). При катодной поляризации этих электродов в водных растворах происходит восстановление ионов металла, входящего в кристаллическую решетку электрода, до металла, а анион в определенном интервале плотностей тока переходит в раствор. Таким способом можно получить источник анионов, способных образовывать труднорастворимые соединения с ионами металлов. Титрование при этом производят потенциометрическим спо. собом, а о количестве генерированных ионов осадителя судят по количеству электричества, прошедшего через электролизер.
На чертеже показана схема электролизера, предназначенного для генерирования ионов осадителя.
Предлагаемый электролизер изготовлен целиком из органического стекла и состоит из корпуса 1, в который снизу вставлена коническая пришлифованная пробка 2 с кристаллическим катодом 3, укрепленным на торцовой части пробки при помощи самотвердеющей пластмассы. В верхней части корпуса 1 устанавливают целлофановую диафрагму 4 и анодную камеру 5, при этом уплотнение между корпусом 1, диаф|рагмой 4 и камерой 5 достигается .за счет прокладки 6. Анодное пространство внутри камеры 5 заполняют раствором К, в который помещают анод 7ИЗ платины. В пространстве между катодом 3 и диафрагмой 4, с объемом около 0,2 мл, через капиллярные трубки 8 и 9 непрерывно протекает индифферентный электролит.
В процессе анализа индифферентный электролит, например, из склянки Мариотта поступает в электролизер и обогащенный ионами .хлора, серы или Других элементов поступает в сосуд для титрования, содержащий анализируемый раствор. Постоянный ток для генерирования отбирают от электронного стабилизатора тока СТ-1 и устанавливают по миллиамперметру; при этом одновременно с поляризующей цепью тумблером включают электросекундомер. Количество электричества, затраченное на генерирование ионов осадителя, определяют с помощью интегратора тока типа Н370, включенного последовательно с миллиамперметром.
Пример. Определение серебра.
Анализ ионов серебра проводят в чистых растворах по осаждению в виде сульфидов. Генерирование ионов серы производят из электрода, изготовленного из плавленого сульфида серебра при плотности тока 0,2 а/дц. Конечную точку титрования определяют потенциометрически с индикаторным сульфидсеребряным электродом. Электродом сравнения служит каломельный электрод. Соединительный мостик заполняют KNOs. Измерение э.д.с. производят потенциометром ППТВ1 (см. чертеж), нуль-инструментом служит гальванометр типа М91 чувствительностью а/дц. Полученные данные приведены в таблице.
Еще более высокая точность определения была достигнута при определении ионов ртути в кислой среде по видоизмененной методике Фоточека с катодной поляризацией электрода, изготовленного из плавленого хлористого серебра и определением точно конца титрования колориметрически смещанным индикатором (спиртовый раствор бромфенолового синего и дифенилкарбазида).
Предмет изобретения
Способ кулонометрического анализа металлов по осаждению, о гличающийся тем, что, с целью получения более точных результатов, применяют генераторные электроды, выполненные из труднорастворимых кристаллических соединений.
