Клеевая композиция для крепления подошв из термоэластопласта Советский патент 1988 года по МПК C09J3/14 C08F236/04 

(21)4197188/23-05

(22)25.12.86

(46) 23.05.88. Бюл. № 19

(71)Научно-производственное объединение Белбыттехника, Институт физико-органической химии АН БССР и Каунасский политехнический институт

им. Антанаса Снечкуса

(72)Б.И. Шульман, А.Я. Валендо, . Э.Ц. Лупьян, Г.П. Лельчук,,

А.-И.В. Пятравичус, Р.В. Баркаускас, В.Л. Раяцкас, Ю.Г. Егиазаров, Л.П. Шульман, О.А. Утробина и А.С. Стромский

(53)668.395.7 (088.8)

(56)Авторское свидетельство СССР № 339931, кл. С 09 J 3/16, 1976.

Авторское свидетельство СССР № 880029, кл. С 09 J 3/12, 1981.

(54)КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КРЕПЛЕНИЯ ПОДОШВ ИЗ ТЕРМОЭЛАСТОШ1АСТА

(57)Изобретение относится к получению клеевых композиций, используемых в обувной промьшшенности для крепления подошв из дивинилстирольных тер- моэластопластов к верху обуви. Изобретение позволяет повысить прочность крепления до 6 кН/м (через 2 мин) до 10,3 кН/м (через 24 ч) и до 10,4кН/м (через 8 сут) и теплостойкость за счет использования сополимера стирола и пиперилена растворной полимеризации с содержанием стирола 60-80 мол. %, нефтеполимерной смолы с температурой размягчения 90-105 С, олигопипериле- на мол.массы 2000 и растворителя - этилацетата. Клеевая композиция содержит, мас.%: сополимер стирола и пиперилена 20-25; олигомер пиперилена 3-7; нефтеполимерная смола 3-7; этилацетат - остальное. Сополимер ( стирола с пипериленом получают полимеризацией стирола, пиперилена в присутствии толуола, бутиллития, тетра- гидрофурана. 1 табл.

W

со со

4 О5

1.139

Изобретение относится к легкой промышленности и может быть использовано при изготовлении обуви, в частности для приклеивания подошв из тер- моэластопласта к верху обуви.

Цель изобретения - увеличение прочности и теплостойкости клеевых соединений .

Пример 1. Клей готовят сме- шением предварительно растворенных при комнатной температуре в этилаце- тате компонентов.

Сополимер стирола и пиперилена получают сополимеризацией мономеров. Для синтеза сополимера, содержащего 80 мол.% связанного стирола, в стек- лянньш реактор, заполненный инертным газом, последовательно загружают 20 мл толуола, 8,5 г (80 мол.%) сти- рола, 1,39 г (20 мол.%) пиперилена, г (0,01 моль/л) бутиллития и 0,0211 г (0,01 моль/л) тетрагидрофу-, рана. Сополимеризацию проводят при 30 С в течение 2 ч. Выход сополимера 9,89 г (100% от теоретического). Отсутствие мономеров подтверждается данными газожидкостной хроматографии.

По внешнему виду сополимер стиро-

ла и пиперилена представляет собой твердое вещество белого цвета, хорошо растворимое в этилацет ате и то луоле. Характеристическая вязкость раствора сополимере в толуоле при 30°С 0,52 дл/г.

По данным ЯМР сигналы р 7,2 7,4 м.д. соответствуют колебаниям протонов в фенильной группе стироль- ныХ звеньев, сигналы р 5, 2-5, 3; м.д . колебаниям протонов групп пиперилена. Отношение интенсивностей сигналов подтверладает, что соотношение стирольных и пиперипеновых звеньев в сополимере составляет 80:20,

Олигомер пиперилена представляет собой темную вязкут-з жидкость со специфическим запахом, мол. масса 2000, вязкость 45%-ного раствора в уайт- спирите по прибору ВЗ-4 25-30 с.

Смола нефтеполимерная лакокрасочная представляет собой продукт поли меризации ненасьш ;еннь х соединений фракций Cg-Cg пиролизных смол. По внешнему виду это твердое вещество от желтого до темно-коричневого цвета с температурой размягчения 90- 105 С, хорошо растворимое в этилаце- тате и толуоле.

0 5

0

5

0

5

0

5

Для получения клеевых соединений клей при помощи кисти наносят на поверхность склеиваемых материалов, причем на поверхность термоэласто- пласта - без предварительного галоге- нирования. На поверхность двухслойной отбеленной кирзы клей наносят два раза с промежуточной сушкой при комнатной температуре в течение 15 мин. Клеевой слой сушат при комнатной температуре в течение 60 мин и термоактивируют при 100 С в течение 1 мин, совмещают склеиваемые поверхности и прессуют при давлении 0,3 МПа в течение 1 мин.

О прочности клеевых соединений судят по нагрузке при расслаивании по ГОСТу. Теплостойкость клеевых соединений определяют по нагрузке при расслаивании после выдержки в термошкафу при 50 С в течение 1 ч.

В таблице указан состав клея и свойства клеевых соединений.

Примеры 2-8. Клей Готовят аналогично примеру 1.

Для синтеза сополимера, содержащего 70 мол.% связанного стирола, в стекляннъш реактор, заполненньй инертным газом, последовательно загружают 20 мл толуола, 7,2 9 г (70 моЛ.%) стирола, 2,04 г (30 мол,%) пиперилена, 0,0198 г (0,01 моль/л) бутиллития и 0,0211 г тетрагидрофу- рана (0,01 моль/л), Сополимеризацию проводят при в течение 2 ч. Выход сополимера 9,33 г (100% от теоретического) . Полученный сополимер имеет характеристическую вязкость в толуоле при 0,48 дл/г.

Клеевые соединения получают и испытывают аналогично примеру 1.

Пример 9. Клей готовят аналогично примеру 1.

Для синтеза сополимера, содержащего 60 мол.% связанного, стирола, в стеклянньй реактор, заполненный инертным газом, последовательно загружают 20 мл толуола, 6,25 г (60 мол,%) стирола, 2, г (40 мол.%) пиперилена, 0,0198 г (0,01 моль/л) бутиллития и 0,0211. г (0,01 моль/л) тетрагид.рофу- рана. Сополимеризацию проводят в течение 2 ч при комнатной температуре. Ьыход сополимера 8,97 г (100%) от теоретического. Полученный сополимер имеет характеристическую вязкость в толуоле при 30°С 0,30 дл/г.

Клееные соединения получают и испытывают аналогично примеру 1.

П р им е р ы 10-16 (контрольные Клей готовят и испытывают аналогич- но примеру 1.

Пример 17 (известный). Клей готов.ят растворением 20 г дивинил- стирольного термоэластопласта марки ДСТ-30 в смеси 38 г этилацетата и 40 г бензина с последующим добавлением 1 г хлорнаирита и 1 г полых i сфер фенолформальдегидной смолы.

Клей наносят на склеиваемые поверхности и испытывают аналогично примеру 1 . Формула изобретения

Клеевая композиция для крепления подошв из термоэластопласта, включающая стиролсодержащий сополимер, смолу и органический растворитель, о тХарактеристикаклеевой композиции

личающаяся тем, что, с целью увеличения прочности и теплостойкости клеевых соединений, она в каче стве стиролсодержащего сополимера содержит сополимер стирола и пиперште- на растворной полимеризации с содержанием связанного стирола 60-80 мол.%, в качестве смолы - нефтеполимерную смолу с температурой размягчения 90- 105°С, в качестве органического растворителя - этилацетат и дополнительно олигопиперилен мол. массы 2000 при следующем соотношении компонен- TOR. -wac. %:

Указанный сополи- : мер стирола и пиперилена20-25

Олигопиперилен3-7

Нефтеполимерная смола 3-7

ЭтилацетатОстальное

Показатели по гфимеру

предлагаемому

Состав, мас.%:

сополимер стирола и пиперилена с содержанием связанного стирола,. мол.%:

80 70 60 50 90

олигомер пиперилена

нефтёпблимер- ная смола

этилацетат

Адгезионная прочность, кН/ч,через

2 мин

24 ч 8 сут

Теплостойкость, кН/м

22,5 20 20

20

20 20

22,5 25

5 67,5

5 72

3 72

5,0 5,8 5,7

8,3 9,8 8,8

.9,0 10,1 8,9

5 П 5

6,0 5,5 5,6

55

67,565

6,15,6

10,59,8

10,710,0

7,4 7,2 6,8 7,6 6,6 6,8 7,9 7,1

.1pwj.

. .i.i.i-L.i.i

20

20 20

22,5 25

5

5 7 68 68

5,5 5,6

7,8 8,3

8,4 8,6

55

67,565

6,15,6

10,59,8

10,710,0

Характеристика клеевой композиции

Показатели по примеру

.-..J4---

10

J 11 J Т2 Г t3 Tl S :Г1б

остав, мас.Х:

сополимер с Tit- рола и пипери- яена с содержанием связанного стирола, нол.Х:

80 70 60 50

J5

22,5. 22,5 Теплостойкость, кН/м

6,1 5,0 5,3 5,4 5,6 4,6 5,2 6,8 4,8

Продолжение табл.

S :Г1б

иэвест- ному

/ 17

30

20

20

20