Способ борьбы с сорняками Советский патент 1988 года по МПК A01N31/14 A01N35/10 A01N43/40 

САЭ ОС Од

Изобретение относится к области химических способов борьбы с сорной i и нежелательной растительностью. С целью повышения гербицидного действия способ предусматривает использование соединения формулы ХССНСС1С ОССНС (С(Кч) NRj CWCHCH ZCH, где Х-С1 или CF, ; W-NOj или С1; Y-0 или5;г- -СН-или-N-; R, -СН или CjHg.; RI-H, , СП СН-СНг, FSOi, CjHyOSOj, HjNSOs, CH,NHSOi, Ca-C v-a4mi,CCl, CO,C.H5.0CO,GOOCH(CH,) COOGH 3, COOCH (CH j) COOC, g, CHC1.CO, (CH3)()NCO, CONHRg или R,-H, С,-С -алкил,СН2 СН-СН2,СН С-СН2 циклoщ oпил;R4 и одинаковые или различные и означают СН , или при условии, что Z - -N-, когда X-CF ,, Y-0, W-NOj, К,-СНэ, Rj-CH NHCG; при. условии, что когда W-C1, тогда X-CF, Y-0, R,-CH3, Rj-H; при условии, что Y-S, когда R,-CH}. В дозах 0,125-2 кг/га .достигается избирательное уничтожение сорняков в посевах сои и злаковых культур. 5 табл. § СО

СН

Изобретение относится к химическим способам борьбы с сорной и нежелательной растительностью.

Целью изобретения является повьше- ние гербицидного действия способа,основанного на использовании производных дифенилового эфира.

Пример 1. В 30 см толуола суспендируют 2,3 г (0,0054 моль) 5- 2 -хлор-4 -(трифторметил)-фенокси - 2-нитро-Н-(2-хлорэтил)-бензамида и 1,4 г (0,0067 моль) PCly.

Нагревают до температуры кипения с обратным холодильником при переме- шивании и продолжают нагревание до тех пор, пока не прекратится выделение газообразного НС1 (примерно 0,5 ч) Удаляют выпариванием толуол и POCl,, остается 2,5 г вязкого коричневого масла, которое растворяют в 20 см метанола. Перемешивают, потом медленно прибавляют при комнатной температуре раствор 0,3 г (0,0055 моль) ме- тилата натрия в 10 см метанола. Продогокают перемешивание 1 ч при комнат.- ной температуре. Отфильтровывают осадок хлористого натрия и выпаривают метанол. Очищают оставшееся масло хроматографией на силикагеле, испольэуя метиленхлорид в качестве элюента.

Получают 1,4 г (выход 59%) вязкого желтого масла - метил-5- 2 -хлор-4 - (трифторметил)феноксиЗ-2-нитро-М-(2- хлорзтил)бензимидата, имеющего форму- лу

СН.-0 .

d ;с«1 -СНа-СЙ|-С

(соединение № I) Примеры 2-4. Работают по методике примера 1, получают различ- ные соединения, приведенные в табл.1.

Пример 5. Готовят раствор, содержащий 100 г (0,68 моль) триме- тилоксонийтетрафторбората в 2 л ме- тиленхлорида. Перемешивают, потом прибавляют порциями при комнатной температуре 220 г (0,61 моль) хлор-4 -(трифторметил)феноксиЗ-2-нит- робензамидд. Продолжают перемешивание в течение 24 ч при комнатной темпера- туре. Затем раствор промывают 10%-ным водным раствором (предварительно рх- лажд енным) карбоната натрия и сушат над сульфатом натрия. Метиленхпорид

удаляют выпариванием, остается 217 г (выход 95%) твердого желтого продукта - метил-5- 2 -хлор-4 -(трифторме- тил)феноксиЗ-2-нитробензимидата, плавящегося при 46°С, имеющего формулу

СНз-Оч С1

иог

Q

j 0 5 «

. 5

0

.,

. 55

Примеры 6-8. Получают различные соединения (см.табл.1) по методике примера 5.

П р и м е р ы 9-14. Готовят раствор, содержащий 0,01 моль соединения по примеру 5, 1,4 см триэтиламина и 20 см этилового эфира. Перемешивают, охлаждают до О С и прибавляют по каплям раствор 0,01 моль хлорангидрида кислоты формулы в 10 см этилового эфира. Затем перемешивают еще 4 ч при комнатной температуре. Отфильтровывают осадок солянокислого триэтиламина и промывают этот осадок эфиром. Объединяют фильтраты, промывают водой, сушат над сульфатом натрия и концентрируют; оставшееся масло очищают хроматографией на силикагеле, элюируя смесью гексан - этилацетат в. объемном соотношении 80:20. . Получают соединения, приведенные

в табл. 1.

I

Примеры 15-17. Готовят раствор, содержащий 0,01 моль соединения по примеру 5 в 5 см этилацетата, к которому прибавляют 0,3 г гидроокиси магния и 5 см воды. Энергично перемешивают, охлаждают до 10 С и приливают по каплям 0,011 моль хлорформиа- та формулы RgOCOCl. Затем перемешивают 4 ч при комнатной температуре. Разлагают избыток гидроокиси магния добавлением стехиометрического количества 1 н. соляной кислоты. Потом отделяют органическую фазу, промывают водным 10%-ным раствором бикарбоната натрия, потом водой, сушат над сульфатом натрия и концентрируют. Оставшееся масло очищают хроматографией на силикагеле, используя в качестве элюента ту же смесь, что и в йримере 9.

Получают соединения, приведенные в табл. 1.

Примеры 18и 19. Получают различные соединения 18 и 19 по методикам, аналогичным методике приме314

ров 9-14, заменив хлорангидрид кислоты формулы на сульфамоил- хлорид формулы ,Cl.

Примеры 20-24. Готовят раствор, содержащий 0,01 моль соединения по примеру 5 и 20 см этилового эфира. Перемешивают и прибавляют при комнатной температуре раствор 0,011 моль изоцяаната формулы RjNCO

в 10 см этилового эфира, а также

0,1 см триэтиламина. Перемешивают 120 ч при кo 4нaтнoй температуре. Удаляют эфир вьтариванием и перекристал- лизовывают остаток или очищают хроматографией на силикагеле, элюируя смесью, использованной в примере 9.

Полученные соединения приведены в табл. 1.

Примеры 25-37. Готовят раствор, содержащий 5,5 г (0,055 моль) фосгена и 120 см толуола. Перемешивают, охлаждают до -20 С и прибавляют по каплям раствор 0,11 моль соединения по примеру 5 в 60 см толуола. Продолжают перемешивание, давая температуре подняться до 10°С. Отфильтровывают осадок хлоргидрата. Толуоль- ный фильтрат перемешивают и охлаждают до -10 С. Прибавляют по каплям раствор О,.11 моль амина формулы в 20 с толуола. Продолжают перемешивание в течение 1 ч при комнатной температуре. Отфильтровывают осадок хлоргидрата и промьгоают его толуолом. Обьединяют фильтраты, промывают водой сушат над сульфатом натрия и концентрируют. Остаток перекристаллизовьюают или очищают хроматографией на силика

смесь, использованную в примере 9. Полученные соединения приведены

в табл. 1.

I

П р и м е р ы 38 и 39. Готовят соединения (см.табл. 1) по методике примеров 20-24.

Примеры 40-44. Готовят соединения (см.табл. 1) по методике примеров 25-37.

.П р и м ер45. Готовят соединение по методике примеров 20-24.

Получают с выходом 96%.белый твер- дай метил-5- з -хлор-5 -(трифторме- тил)-2 -пиридилокси -2-нитро-метил- карбамоилбензимидат (Т.пл. ) формулы

СНгО

3-,

c-iT-c im-cHi

0,

5

0

0

- п

5

0

в табл. 2 приведены спектральные характеристики соединений, вьщеленных в виде маслянистых веществ.

В табл. 3 приведена частота абсорб.ЦИИ.

Определение гербицидного эффекта.

Довсходовая обработка.

Специальные горшки наполняют подготовленной почвой, высевают в нее семена опытных растений и обрабатьша- ют их активными веществами в форме водной суспензии. После этого семена покрывают слоем почвы толщиной 3 см, помещают горшки в специальные баки, предназначенные для сбора поливной воды, выдерживают в течение 21 дня в условиях теплицы и определяют гер- 5 бицидный эффект.

Гербицидный эффект определяют в процентах: О - отсутствие эффекта, 100 - полная гибель растений.

Послевсходовая обработка.

t

Опытные растения выращивают в условиях теплицы до определенной стадии роста и обрабатывают их активными веществами в форме водной суспензии. После этого растения выдерживаютв условиях теплицы 21 день и определяют гербицидный эффект.

Результаты испытаний приведены в табл. 4.

Сравнительный опыт.

Условия проведения опыта аналогичны примеру 1.

Для сравнения используют известный гербицид (соединение С) формулы

45

CNH- SOa- Шз

50

55

Результаты опыта представлены в табл. 5.

Представленные данные свидетельствуют о высокой эффективности способа согласно изобретению и о его преимуществах перед известным способом в борьбе с сорняками в посевах сои и злаковых культур.

Формула изобретения

Способ борьбы с сорняками путем обработки их или почвы, на которой они произрастают, производными дифе- нилового эфира, отличающий- с я тем, что, с целью повышения гер- бицидного действия, в качестве производного дифенилового эфира используют соединение общей формулы

T-RI

где X - хлор или трифторметил; Y - кислород или сера; Z СН- или -N-;

С1

V /

Хлор

Этил Метил

ТрифторметилII

Ацетил Пропионил - нитрогруппа или хлор; R,- метил или этил; водород, 2-хлорэтил, аллил, фторсульфонил, этоксисульфонил, ами- носульфонил, метиламиносульфонил, С -С -ацил, дихлорацетил, трихлораце- тил,этоксикарбонил,СООСН(СН,)-СООСН, СООСН(СН,)СООСгНу,Н-метш1-Н-метоксиаминокарбонил,СОЫНК, или ., , гдеК, - водород,С,-Сф-алкил,аллил, пpoпapгил,цшcлoпpoпил;R, aR 5 одинаковые или различные,и означают метил или этил при условии,что Z -N-,когда.

Х- трифторметил,Y - кислород,W- нитро- rpynna, метил, N-метилкарбамоил при у ело в ИИ, что когда W- хлор, то X- трифторметил, Y - кислород; R - метил, Rj - водород при условии, что

lY - сера, когда R - метил, в количестве 0,125-2 кг/га.

Таблица. 1

-Ri

||

107

Хлор Нитро

117 53

1403986

ir:riLi::Ezzo:::izT:i::::

6 17 1 Нитро -СН

Метил

ii

Сера

Н-Метил-Н- Трифтор- Кислород

метокси- метил

аминокарбонил

Диэтиламино- - карбонил

Метиламино- - карбонил

Этиламино- - карбонил

Аминокарбо-

Аллиламино- - карбонил

Диметилами- - нокарбонил

Н-Метил-Н- - этиламинокарбонил

Н-Метил-Ы - метоксиаминокарбонил

Метиламино- - Кислород

карбонил

Соединения охарактеризованы спектральными характеристиками, представленнь1ми в табл. 2 и 3.

zT:i::::

10

Продолжение табл.

6 17 18 Нитро -СНСера

96

82

143

Кислород

-NТаблица 2

3,97

Примечание. Спектр ЯМР Н в CDC1, при 100 МГц.

Таблица 3

1689 1583 1530

1650 1575

8

1650 1582 1530

11 1702167415861532

131715164015851530 1696

141718164015851530.

151730

1670

161755167015841530 1730

171735166815811529

35 1675165315871535

СН, (1)

(1) 3,13

сен, (2)

(2) 3,63

1586 1531

i3

1403986

37 1669 1645

41 1675 1620

1582 1529 1323 1080

.1127

1582 1529 1325 1081

1130

44 1672 1620 1580 1530

14 Продолжение табл. 3

1079

1081

1079

00 о в о о g о в о о о g о о о о

«о

00 о 000 о000000 о о о g

t i I I I II I I « g °

g §

§ $ S S 8 S I 63 11 S I § S 8

ass s s s s s

.,

8 8 § 8 S S S

° 8 8 a Й 8

g и 8 8 S

88 и

о о о I

I о о о

о о о о оор оо оо о. о о оо о о о о

IIIIIIII .. о ООО о о о о

8 8 8 S S 8 8 S S S 8 И

ООО о оо.оо.о о оо tno о о о о QO ..,о. о

8 § 88 « 8 S 8 S 8 8 S 8 2 S 8 S

S 2 « S

о о

8 и « g

«л см in. t 6 о N о сГ «ч о о N о сГ es о. о см о О ч о

л р

ш я

л

л

-V 2

1Л

м «о «1Л CN

ш

о о о

«о

s;

g °

g § R

00 о

in

w

9 о 8e 8co« e 8 8

«Фо 00 СП о O

e PI 8 8 8

о о о о

8 w ° сч

о о о

8 г

о о о ООО о о о 9 Q OONiOcocMO.O.

о о о оо о оо оо

о о о о о I . I о о о

S 8

So оооооооооо о Ov .о 4

«л см in. о N о сГ es о. о см о О ч о

л

2

1Л

м «о «1Л CN

ш