Изобретение относится к способу получения новых производных 2-(3-пи- ридил)-3-фениламиноуксусной кислоты, которые могут быть использованы для защиты растений от фитопатогенных грибков.
Цель изобретения - получение новых производных 2-(3-пиридш1)-2-фе- ниламиноуксусной кислоты, обладающих противогрибковыми свойствами относительно Botrytis в отличие от структурного аналога, обладающего тем же видом активности.
Пример 1. Получение 2-фенилТаким образом, получают 11,3 г (4 -фенилфенил-1-имино)-3-этилпиридина формулы
W
К 11,3 г (4-фенилфенил-1-имино)-3 -этилпиридина в 50 мл уксусной кисло ты добавляют 3,9 г цианида калия. Смесь перемешивают в течение 24 ч пр
амино-2-(3-пиридил)-пропаннитрила (со- комнатной температуре. Путем фильтТаким образом, получают 11,3 г (4- -фенилфенил-1-имино)-3-этилпиридина формулы
К 11,3 г (4-фенилфенил-1-имино)-3- -этилпиридина в 50 мл уксусной кислоты добавляют 3,9 г цианида калия. Смесь перемешивают в течение 24 ч при
комнатной температуре. Путем фильтединение 1).
Используют колбу, оборудованную мешалкой, термометром и восходящим охладителем. В колбу последовательно загружают 40 мл уксусной кислоты, 12,1 г 3-ацетилпиридина и 9,3 г анилина и вьщерживают смесь при перемешивании .в течение 30 мин при температуре окружающей среды. Затем добавля20
25
радии реакционной среды отделяют бе лое твердое вещество, которое после довательно промывают 300 мл воды, 300 мл 10%-ного раствора бикарбонат калия и в 300 мл воды. После осушки продукта при приведенном давлении п лучают 7,8 г (4-фенилфенил)-2-амино -2-(3-пиридил)-пропаннитрила в виде твердого белого вещества, плавящего
30
ют 8,5 г цианида калия, В 20 мл воды.
Смесь выдерживают в течение 20 ч. при комнатной температуре, а образовавшийся осадок отделяют фильтрацией
Полученное таким образом твердое вещество промывгют последовательно водой (200 мл) , водным раствором (100 мл) 10%-ного KHCOj, водой (200 мл) и затем пентаном.
Полученное исходное твердое вещест-35 во рекристаллизируют в 30 г этанола в рефлюксе. Получают 14 г (0,063 моль) 2-фениламино-2-(3-пиридил)-пропаннитрастворенного при 189 С, выход (рассчитанный на
3-ацетилпиридин) 48%.
Прим ер 3. Аналогично пример 1 получают:
2- (метил)-(4-хлорфенил)-амино -(З-пиридил)-ацетонитрил (соединение 3);
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(3-пири дил)-пропаннитрил (соединение 4);
-(4-фторфенил)-2-амино-2-(3-пири дил)-пропаннитрил (соединение 5);
-(2-фторфенил)-2-амино-2-(3-пири дил)-пропаннитрил (соединение 6);
-(2-фторфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-пропаннитрил (соединение 6);
-(4-бромфенил)-2-амино-2-(3-пиририла в виде белого твердого вещества,
плавяющегося при 156°С. Выход (рас- дил)-пропаннитрш1 (соединение 7).
считанный на ацетилпиридин) 63%. Аналогично примеру 2 получают:
П р и м е р 2. Получение (4-фенил- фенил)-2-амино-2-(3-пиридил)-пропан- нитрила (соединение 2).
Продукт получают в два этапа ана- 45 логично примеру 1,
6 г 3-ацетилпиридина, 9,3 г 4-ами- нобифенила и 0,9 г п-толуолсульфокис- лоты растворяют в 100 мл толуола. Раств ор подогревают до температуры ки- .50 -2-(3-пирид) - ацетонитрил (соедине- пения растворителя в течение 4
-(3,4-дихлорфенил)-2-амино-(3-пи- ридил)-пропаннитрил (соединение 8);
-(3-хлорфенил)-2-амино-2-(3-пири- дш1)-пропаннитрил (соединение 9);
-(2,4-дихлорфенил)-2-амино-2-(3- пиридил)-пропаннитрил (соединение 10);
-(4-фторфенил)-2-амино-2-фенилч, а
образующуюся воду собирают в сборнике Дина-Старка.
После охлаждения раствор промывают водой (3-100 мл), высушивают на сульфате натрия в присутствии угля, затем фильтруют и выпаривают при приведенном давлении.
ние 11);
-2-фениламино-2-фенил-2-(3-пири- дил)-ацетонитрил (соединение 12);
-(2,4-дифторфенил)-2-амичо-2-(3- -пиридил)-пропаннитрил (соединение 13);
-(3-фторфенил)-2-амино-2-(3-пи- ридил)-пропаннитрил (соединение 14);
радии реакционной среды отделяют белое твердое вещество, которое последовательно промывают 300 мл воды, 300 мл 10%-ного раствора бикарбоната калия и в 300 мл воды. После осушки продукта при приведенном давлении получают 7,8 г (4-фенилфенил)-2-амино- -2-(3-пиридил)-пропаннитрила в виде твердого белого вещества, плавящегося
при 189 С, выход (рассчитанный на
30
35
3-ацетилпиридин) 48%.
Прим ер 3. Аналогично примеру 1 получают:
2- (метил)-(4-хлорфенил)-амино 2 -(З-пиридил)-ацетонитрил (соединение 3);
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-пропаннитрил (соединение 4);
-(4-фторфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-пропаннитрил (соединение 5);
-(2-фторфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-пропаннитрил (соединение 6);
-(4-бромфенил)-2-амино-2-(3-пири дил)-пропаннитрш1 (соединение 7).
-2-(3-пирид) - ацетонитрил (соедине-
-(3,4-дихлорфенил)-2-амино-(3-пи- ридил)-пропаннитрил (соединение 8);
-(3-хлорфенил)-2-амино-2-(3-пири- дш1)-пропаннитрил (соединение 9);
-(2,4-дихлорфенил)-2-амино-2-(3- пиридил)-пропаннитрил (соединение 10);
-(4-фторфенил)-2-амино-2-фенил.50 -2-(3-пирид) - ацетонитрил (соедине-
ние 11);
-2-фениламино-2-фенил-2-(3-пири- дил)-ацетонитрил (соединение 12);
-(2,4-дифторфенил)-2-амичо-2-(3- -пиридил)-пропаннитрил (соединение 13);
-(3-фторфенил)-2-амино-2-(3-пи- ридил)-пропаннитрил (соединение 14);
-(3-хлор-4-фторфенил)-2-амино-2- -(З-пиридил)-пропаннитрил (соединение 15);
-(3-цианофенил) -2-амино-2- (З -пири дил)-пропаннитршт (соединение 16);
-(3-бромфенил)-2-амино-2-(3-пири- дШ1)-пропаннитрил (соединение 17);
-(3-метилфенил)-2-амино-2-.(3-пири дил)-пропаннитрил (соединение 18);
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-пентаннитрил (соединение 19);
-(3-бром-4-хлорфенил)-2-амино-2- -(3-пиридил-пропаннитрил (соединение 20);
-(3,4-дихлорфенйл)-2-амино-2-(3- -пиридил)-пентаннитрйл (соединение 21);
-(3,4,5-трихлорфенил)-2-амине-2- -(З-пиридил)-пропаннитрил (соединение 22);
-(З-хлор-4-фторфенил)-2-амино-2- -(З-пиридил)-пентаннитрил (соединение 23);
-(3,4,-дихлорфенил)-2-амино-2- -(3-пиридил)-2-фенилацетонитрил (соединение 24);
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-4-метилпентаннитрил (соединение 25);
-(3,4-дихлорфенил) -2-амино-2- (3-п ридил)-4-метилпентаннитрил (соединение 26);
-(3-бром-4-хлорфенил)-2-амино-2- -(3-пиридш1-2-фенилацетонитрил (соединение 27);
-( З-хлор-4-фторфенил)-2-аминс)-2- -(3-пиридил)-4-фетилпентаннитрил (соединение 28);
-(4-метоксикарбонилфенил-2-амино- -2-(3-пиридил)-пропаннитрил (соеди- нение 29);
-(4-фторфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-пентаннитрил (соединение 30);
-(3-метилтиофенил)-2-амино-2-(3-п ридил-3)-пропаннитрил (соединение 31)
-.(4-хлорнифел)-2-амино-2-(3-пири- дил)-бутаннитрил (соединение 32);
-(3-хлор-4-фторфенш1-2-амино-2-(3 -пиридил)-бутаннитрил (соединение 33)
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-гексаннитрил (соединение 34);
-(3,4-дихлррфенил)-2-амино-2-(3- -пиридил)-бутаннитрил (соединение 35
-(3-бромфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-бутаннитрил (соединение 36);
-(4 хлорфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-3-метилбутаннитрил (соединение 37);
-(4-фторфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-3-метилбутаннитрил .(соединение .38);
-(4-фторфенил)-2-амино-2-(3-пири- дил)-бутаннитрил (соединение 39);
-(З-хлор-4-фторфенил)-2-амино-2- -(3-пиридш1)-3-фенилпропаннитрил (соединение 40);
-(4-трифторметилфенил)-2-амино-2- -(З-пиридил)-бутаннитрил (соединение 41);
-(3,4-дифторфенил)-2-амино-2-(3- -пиридш1)-бутаннитрил (соединение 42)
-2-фениламино-2-(3-пиридил)-бутан нитрил (соединение 43);
-(3-хлор-4-фторфенш1)-2-амино-2- -(3-пиридш1)-3-метилтиопропаннитрил (соединение 44);
-(4-бромфенил)-2-амино-2-(3-пиридил ) -пен таннитрил (соединение 45);
-(4-бромфенил)-2-амино-2-(3-пири- дш1)-бутаннитрил (соединение 46);
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(3-пиридил )-2-циклоамилэ таннитрил (соединение 47) ;
-(3,4-дифторфенил)-2-амино-2-(3- -пиридил)-пентаннитрил (соединение 48);-(3,4-дифторфенил)-2-амино-2-(3- пиридил)-3-метилбутаннитрил (соединение 49);
-4-(трифторметш1фенил)-2-амино-.2- -(3-пиридил)-З-метилбутаннитрил (соединение 50) ;
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(5-ме- тил-3-пиридил)-бутаннитрил (соединение 51) ;
-(4-хлорфенш1)-2-амино-2-(4-ме- тил-3-пиридил)-бутаннитрил (соединение 52);
-(З-хлор-4-фторфенил)-2-амино-2- -(4-метш1-3-пиридил)-бутаннитрил (соединение 53) ;
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(4,5-ди- метил-3-пиридил)- бутаннитрил (соединение 54) ;
-(З-хлор-4-фторфенил)-2-амино-2- -(4-этил- З-пиридил)-бутаннитрил (соединение 55);
-(4-фторфенил)-2-амино-2-(4-этил- -3-пиридил)-бутаннитрил (соединение 56);
-(3,4-дихлорфенил)-2-амино-2-(4-м тил-3-пиридил)-пропаннитрил (соединение 57);
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(4-метил -3-пиридил)-пропаннитрил (соединение 58);
-(4-хлорфенил)-2-амино-2-(4-меток- си-3-пиридил)-бутаннитрил (соединение 59);
-(4-хлор4)енил)-2-амино-2-(4-меток- си-3-пиридил)-пропаннитрил (соедине- ние 60);
-(3,4-дихлорфенил)-2-амино-2-(4- -метокси-З-пиридил)-пропаннитрил (со единение 61);
-(3,4-дифторфенш1)-2-амино-2-(4- -метил-З-пиридил)-бутаннитрил (соединение 62) ;
-(4-бромфенил)-2-амино-2(4-метил- 3-пиридил)-бутаннитрил (соединение 63);
-(4-фторферил)-2-амино-2-(4-иэо- пропил-3-пиридил)-бутаннитрил (соединение 72) .
Данные о полученных соединениях приведены в табл. 1 и 2. ,
Пример 4. Получение хлоргид- рата соединения 4.
К 5 г раствора (4-хлорфенил)-2- -амино-(3-пиридил)-пропаннитрила в 2,5л безводного эфира добавляют 18 мл раствора НС1 .1,08 N, фильтруют, высушивают и таким образом получают 5,5 г хлоргидрата соединения 4, плавящегося при 120 С,
П р и м е р 5« Получение (3,4-ди- хлорфенил)-2-амино-2-(3-пиридил)-пропан амида (соединение 64),
В колбу загружают 20 г (3,4-ди- хлорфенш1)-2-амино-2-(3-пиридил-про- паннитрила (соединение 8) и 170 мл безводного метанола
После охлаждения суспензии до 0,5°С медленно перемешивают газовый поток хлористоводородной кислоты до насьщения, после перехода к темпера- туре окружающей среды перемешивают течение 16 ч Затем разбавляют ре- акционную смесь 150 мл безводного эфира. Полученное твердое вещество быстро осушивают, промывают 300 мл безводного эфира, затем помещают в водный раствор с 10%-ного KHCOj. После фильтрации, промывки дистиллированной водой, этанолом и осушки в вакууме получают 19,6 г (3,4-дихлорфе- нШ1)-2-аминопропанамида в виде твердого белого вещества, плавяющегося при 175 С (выход 92%).
Пример 6. Получение (3,4-ди- хлорфенил)-2-амино-2-(3-пиридил)-про Пановой кислоты (соединение 65).
В колбу загружают 19,2 г (3,4-ди- ;хлорфенил)-2-амино-2-(3-пиридил)-пропанамида (соединение 64) и 190 мл хлористоводородной кислоты 6N, затем нагревают в рефлюксе в течение 7ч. В этом случае образуется осадок, который фильтруют и обрабатывают 800 м воды и 25 мл концентрированного гидрата окиси аммония. Затем нагретый до раствор селената амммония фильтруют и обрабатывают 25 мл ледяной уксусной кислотой. После фильтрации твердое вещество промывают водой и затем высушивают в вакууме.
Получают .13,2 г (3,4-дихлорфенил- -2-амино-2-(3-пиридил)-пропановой кислоты в виде твердого вещества, плавящегося при 190 с.
П р и м е р 7. Получение(3,4-дихлорфенил ) -2-амино-2- (3-пиридил) -ме- тилпропионата (соединение 66).
В колбу загружают 4,8 г (3,4-ди- клорфенил)-2-амино-2-(3-пиридил)-пропановой кислоты (соединение 64) в 25 мл безводного метанола. После охлаждения до минус добавляют одновременно 1,3 мл сульфинилхлорида, затем медленно доводят до рефлюкса.
Через 3 ч снова охлаждают до минус 10 С, затем еще добавляют 1,3 мл сульфинилхлорида.
После 5 ч нагревания в рефлюксе испаряют реакционную смесь при приведенном давлении, затем обрабатывают исходный продукт- последовательно 50 м эфира, 50 мл дистиллированной воды, 5 г гидрокарбоната калия.
После декантации органическую фазу высушивают на сульфате натрия и 31атем выпаривают. Маслянистый осадок очищается хроматографией на колонке двуокиси кремния (элюент эфир).
Получают 3,5 г (3,4-дихлорфенил)- -2-амино-2-(3-пиридил)-метилпропиона та бледно-желтого цвета, выход 72%.
П р и м е. р 8. Аналогично примеру 7 из соответствующих исходных вещест получают:
(4-хлорфенш1)-2-амино-2-(3-пиридил) -метилпропионат , плавящийся при (соединение 67);
(4-хлорфенил)-2-амино-2-(3-пиридил) -метилбутират, плавящийся при 154 с (соединение 68); : (3,4-дихлорфенил)-2-амино-2-(3-пи- ридил)-метилбутират, плавящийся при
при 112 С (соединение 69);
(3-бром-4 Хлорфенил)-2-амино-2- -(З-пиридил)-метилбутират, плавящийся при (соединение 70);
11316557
(3,А-дихлорфенил)-2-амино-2-(3-пиюс
ридил)-метилбентират в виде желтого масла (соединение 71).
П р и м е р 9. Испытание в тешти- це на оидиуме ячменя.5
Готовят тонкую водную суспензию подлежащего испытанию активного вещества.следующего состава: подлежащее испытанию активное вещество 40 мг; твин-80 (поверхностно-активное веще- 0 ство в виде полиоксиэтиленового моно- лаурата сорбитана) 0,4 мл; вода 40 мл.
Затем водную суспензию разбавляют водой для получения заданной концентрации. 5
Саженцы ячменя Hordeum vulgare сорта Берас разводят в чашках. Через 5 дней их заражают распьшением посредством спор оидиума ячменя Erysiphe graminis,затем выдерживают в теплице 20 при 22 + 2 С с относительной влажностью 70-80%.
Через 2 дня после заражения, когда листва покрывается оидиумом, саженцы обрабатывают разбрызгиванием на каг- дый саженец 8 мл суспензии активного вещества в дистиллированной воде, содержащей 0,02 мас,% твина-80 заданной концентрации.. Обрабатывают активным
Через 24 ч листья срезают и поме ют в две чашки Петри (диаметр 11 см дно которых предварительно оборудуе ся диском в виде влажного бумажного фильтра (5 листочков на чашку).
Затем осуществляют инокуляцию с помощью шприца путем нанесения каплей (три капли на листочек) суспензии спор. Эту суспензию спор Botryt cinerea получают от культуры возрас том 15 дней, которую затем помещают в питательный раствор /80000 ед./см Через 4 дня после заражения проводя проверку путем сравнения с .необрабо танным контрольным образцом.
В этих условиях при концентрации 1000 мг/л защита соответственно сос тавляет 95% для соединений 4,5,7-9, 14,15,19,23,29,30,32-35,37,42-45,48 49,55-59,61-63,66; 80% (не менее 95 для соединений 17,25,28,51,60; 50% (но менее 80%) для соединений 16,18 20,36,38,39,41,46,50,52,65; 20% (но мен ее 50%) для соединений 24,26,40, 53 и 54.
Пример 11. Противогрибково действие на церкоспориоз свеклы (Се cospora Beticola).
Сахарную свеклу (Beta vulgaris
веществом в три приема. Таким же об- сорт Моностар выращивают в теплице
разом обрабатываю т контрольные образцы саженцев, но без активного вещества.- ,
Затем обработанные саженцы снова помещают в теплицу с указанными тем- 35 пературными условиями и влажностью.
Через 10 дней после обработки саженцев суспензией активного вещества подсчитывают процент замедления развития грибка по сравнению с необра- 40 ботанным контрольным образцом.
В этих условиях при крнцентрации 500 мг/л замедление развития грибка соответственно составляет 90% для соединений 4,10,15,17,19,20,21,25-28, 45 30,32-39,42,43; 70% (но менее 90%) для соединений 1-9,11-14,18,23,29,40, 44,51,56; 20% (но менее 70%) для соединений At,47,48.
50
П р и м е р 10. Противогрибковое действие на Botrytis cinerea томата.
Томаты, выращенные в теплице (сорт Марманд), возраст 60-75 дней, обрабав пластмассовых чашках смесь речных песка и т рез 12 дней, когда рос на стадии двух листков 7 см, они обрабатываю ванием водных суспензи примеру 10 с разными активного вещества. Ка лучает около 5 мл сост ветствует дозе 1000 л/ вещество каждой концен в три чашки о
Затем инокулируфт с веризатора так, что ка лучает около 5 мл этой
После этого заражен проходят инкубационный ла в течение 2 дней пр ной атмосфере и в темн ло 12 дней в обычных т виях (20 + 2 с и 60-80
Проверку осуществля после заражения и высч защиты по сравнению с
тывают разбрызгиванием водных суспен- контрольным образцом.
зий состава по примеру 9 с различными концентрациями активного вещества (опыты повторяют два раза).
8
Через 24 ч листья срезают и помещают в две чашки Петри (диаметр 11 см), дно которых предварительно оборудуется диском в виде влажного бумажного фильтра (5 листочков на чашку).
Затем осуществляют инокуляцию с помощью шприца путем нанесения каплей (три капли на листочек) суспензии спор. Эту суспензию спор Botrytis cinerea получают от культуры возрастом 15 дней, которую затем помещают в питательный раствор /80000 ед./см) Через 4 дня после заражения проводят проверку путем сравнения с .необработанным контрольным образцом.
В этих условиях при концентрации 1000 мг/л защита соответственно составляет 95% для соединений 4,5,7-9, 14,15,19,23,29,30,32-35,37,42-45,48, 49,55-59,61-63,66; 80% (не менее 95%) для соединений 17,25,28,51,60; 50% (но менее 80%) для соединений 16,18, 20,36,38,39,41,46,50,52,65; 20% (но мен ее 50%) для соединений 24,26,40, 53 и 54.
Пример 11. Противогрибковое действие на церкоспориоз свеклы (Сег- cospora Beticola).
Сахарную свеклу (Beta vulgaris)
сорт Моностар выращивают в теплице
в пластмассовых чашках, содержащих смесь речных песка и торфа (1/1), .Через 12 дней, когда ростки находятся на стадии двух листков, высота 5 - 7 см, они обрабатываются разбрызгиванием водных суспензий состава по примеру 10 с разными концентрациями активного вещества. Каждая чашка получает около 5 мл состава, что соответствует дозе 1000 л/га. Активное вещество каждой концентрации вносят в три чашки о
Затем инокулируфт с помощью пульверизатора так, что каждая чашка получает около 5 мл этой суспензии.
После этого зараженные растения проходят инкубационный период сначала в течение 2 дней при 26 С во влажной атмосфере и в темноте, затем около 12 дней в обычных тепличных условиях (20 + 2 с и 60-80% влажности).
Проверку осуществляют через 14 дней после заражения и высчитывают процент защиты по сравнению с необработанным
контрольным образцом.
В этих условиях при концентрации 1000 мг/л защита соответственно составляет 95% для соединений 19,2.1,23,
913
25,26,28,30,32,33,37,42; 80% (но менее 95%) для соединений 35,36,46; 50% (но менее 80%) для соединений 20,29.
Эти результаты показывают хорошую противогрибковую активность предлага- емых соединений.
Предлагаемые соединения представляют большой интерес с точки зрения их активности по отношению склероти- ницидой, в частности к ,Botrytis, и вследствие этого могут применяться для таких культур, как зерновые (например, ячмень), рис, виноград, сахар
культур (арахис.и банан), в овощеводстве, цветоводстве и в разведении деревьев (фруктовые). Среди предлагаемых соединений особенно предпочтительны соединения 4,7,8,19,21,23,32, 33,35,37,42,44,55.
Результаты опытов приведены в табл. 1 и 2.
Формула изобрете ния
1. Способ получения произй одных 2-(3-пиридил)-2-фениламиноуксусной кислоты общей формулы
7, RS
N RI
(I)
де
R,-CN, СООН,
т
CONH, COOR.;
l, .4
низший алкил, водород, фенил- низший апкил, замещенный фенилом, тиогруппой; низший алкил, низший алкокси; атом водорода; д
низший алкил; 0,1,2,3;
фенил или фенил, замещенный галогеном, алкилтиогруппой, этерифицирован.ной карбоксиль-, ной группой,
тличающийся там, что роизводные пиридина общей формулы
Z - R,m Ar 35
г
(zv€jr °
N
(II)
где
Rj. Z
и m имеют указанные зна
чения, ,
подвергают взаимодействию с производным анилина общей формулы
- 5
10
R,
HN-Ar
(III)
5
О
5
0
5
где Ar имеют указанные значения, в присутствии цианистоводородной кислоты, возможно полученной на месте in situ, с выделением целевого продукта, где R(-CN, или полученное соединение, где R, - CN, гидратируют с получением соединения общей формулы (I), где RI- CONH, или гидролизом соединения общей формулы (1),где R,CONHj, в кислой среде с последующей нейтрализацией с получением соединения общей формулы (I), где R -COOH, или этарификацией полученного соединения, где R/1-COOH, или этерификаци- ей полученного соединения, где R,- -СООН, спиртом R.ОН и вьщелением целевого продукта.
2. Способ получения производных 2-(3-пиридил)-2-фениламиноуксусной кислоты общей формулы
2 Кг
). N RI.
(I)
где R, , R,, R,, Z, m
и Ar имеют указанные значения, отличающийся тем, что осуществляют реакцию в присутствии дегидратирующего агента с азеотроп- ной отгонкой воды производного пи- ридина общей формулы
.
()
N
(IV)
и m имеют указанные значегде R, Z
ния,
с производным анилина общей формулы
HjN
- Ar,
(V)
где Ar имеет указанные значения, с получением соединения общей формулы
50
(
(VI)
N
55 где Z, т, R и Аг имеют указанные
значения,которые подвергают взаимодействию с возможно образованной по месту цианистоводородной кислотой и
11 1316557,12
полученное соединение общей формулыпоследующей нейтрализацией с получе- (I), где R,-CN, или вьщеляют, илинием соединения общей формулы (I), гидратируют для получения соединениягде R,-СООН, или этерификацией полуобщей формулы (I), где R.-CONH, иличенного соединения, где R,-COOH, спир- гидролизом соединения общей формулы.5 .том и выделением целевого про- (I), где R,-CONH, в кислой среде сдукта.
RiBi f C- N-Ar
УЬ.:
Таблица 1
13
1316557
14 Продолжение табл. 1
Циклопен- Н тил
-(СН)СН, Н
-(СН)(СН,)2 Н
-СН(СН,),, Н
p-C1-CjH,
m,, т,р-Г,, p-CF,-C,H
) CN
сн.
tV
-N
-с,н.
156
57 28 19
Таблица 2
p-d-C H
14750
52
С
N
-0,,Н p-C1-CjH
14637
сн
СНч
N СН.
1SI
N С2Н5
0«.
Лг
К
.
-с,н
-С.Н5
сн.
m-CI-p-Fp-d-C H
m-Cl-p-F-C.jHyP-F-CgH
m.p-Clj C
m-CI-p-FCfiHj
15544
p-d-C H
12322
m-Cl-p-FC H,
14847
11714
m.p-Clj C H, .15641
3 60/L (Г эр-С1-СьН417125
О-Шз
61Г CHjт,р-С12-СбН,14521
N снз
62 JT-С Нут.р-Рг-С Нэ13842
ю,
cV
631 -C Kfp-Br-CgH 15543
N
72l; Jj-CjHyp-F-CjH 172
N .
Изобретение относится к замещенным пиридина, в частности к производным 2-(3-пиридил)-2-фениламиноук- сусной кислоты общей формулы (I); П1г -CRj-R,j -NRj-Ari где ПР - пиридил, не- или МОНО-, ди- или тризамещенный низшим алкилом, низшим алкоксилом; Аг - фенил, не- или замещенный галогеном, алкилтиогруппой или этерифицирован- ным карбоксилом; R, - CN, С(0)ОН, C(0)NH,, C(0)OR при низший ал- кил; R - низший алкил, замещенный фенилом или тиогруппой} , низший алкоксил, которые могут быть использованы для з&щиты растений от фитопатогенных грибков. Для выявления активности среди замещенных пиридина были получены новые (I) .Их синтез ведут из производного пиридина формулы II: nP-CR 0, производного анилина форму- лы (III): Ar-NHR,, где ПР, Аг, R.и R указаны вьше, в присутствии HCN (она может быть получена in situ) с последующим выделением целевого (I), где R,-CN. Для превращения последнего в другие производные, т.е. в (I), где R,-C(0)NH, проводят гидратацию или гидролиз перевод С(0)Ш в СОСИ в кислой среде с последующей нейтрализацией, или дальнейшую этерификацию спиртом R40H для получения (1), где 
| Вейганд-Хильгетаг | |||
| Методы эксперимента в органической химии | |||
| -М.: Химия, 1968, с | |||
| Ветроэлектрическая силовая установка | 1921 |
|
SU378A1 |
