ЗАМЕЩЕННЫЕ СУЛЬФОНИЛМОЧЕВИНЫ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ ГЕРБИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ Советский патент 1995 года по МПК C07C311/60 

Изобретение относится к синтезу производных сульфонилмочевин, в частности к замещенным сульфонилмочевинам общей формулы:
R₃
(I) где: при R¹ = Cl, R² = R³ = R⁴ = H или при R² = H R₃ = 3- или 4-Cl, а R⁴ = 4-OCH₃ или 4-Cl или Н;
при R¹ = COOCH₃, то R² = R³ = R⁴ = H,
при R¹ = CH₃ R² = H, S-CH₃, S-NO₂, R³ = =3-Cl, R⁴ = 4-Cl;
при R¹ = H R² = 3-CH₃ или 3-NO₂, R³ = =3-Cl, R⁴ = 4-Cl;
при R¹ = NO₂ R² = H, R³ = 3-Cl, R⁴ = 4-Cl, которые проявляют гербицидную активность и могут быть использованы в сельском хозяйстве в качестве гербицидов.

Целью изобретения является изыскание новых производных бензолсульфонилмочевин, обладающих высокой гербицидной активностью.

Соединения формулы I получают взаимодействием замещенных фенилизоцианатов с соответственно замещенными арилсульфонамидами, взятыми в молярном соотношении 1-1,02: 1. Реакцию проводят в среде ароматического растворителя, например n-ксилола или хлорбензола при перемешивании и нагревании в течение 4-5 ч при температуре 110-140^оС. Выход целевого продукта составляет 60-80%.

Полученные сульфонилмочевины, как правило, нерастворимы в реакционной среде и выделяются кристаллизацией и фильтрацией технического продукта.

Способ получения соединения I иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е р 1. N-(3, 4-дихлорфенил)-N¹-(2,5-диметилфенил) сульфонилмочевина.

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой загружают 18,4 г (0,1 моль) 2,5-диметил- бензолсульфонамида, 50 мл сухого хлорбензола и дозируют в течение 5 мин 18,8 г (0,1 моль) 3,4-дихлорфенилизоцианата. Реакционную смесь нагревают до кипения. При этом сульфонамид постепенно растворяется. Реакцию продолжают 4 ч при температуре 130^оС. Затем реакционную массу охлаждают до 15^оС, осадок отфильтровывают, промывают толуолом и сушат. Получают 30,27 г продукта с содержанием основного вещества (по данным жидкостной хроматографии) 98,5%. Выход 80%.

Элементный анализ.

Найдено, %: С 48,08; Н 4,05; S 9,06; Cl 19,22.

Вычислено, %: С 48,26; Н 3,75; S 8,58; Cl 19,03.

П р и м е р 2. N-фенил-N¹-[(2-хлорфенил)сульфонил]мочевина.

В четырехгорлую колбу загружают 11,9 г (0,1 моль) фенилизоцианата, 19,15 г (0,1 моль) о-хлорбензолсульфонамида и 70 мл хлорбензола. Смесь кипятят при перемешивании в течение 10 ч. Затем реакционную массу охлаждают до 20^оС, осадок отфильтровывают, промывают толуолом и сушат. Получают 19,64 г технического продукта с содержанием основного вещества 98%. Выход 62%.

Элементный анализ.

Найдено, %: С 51,03; Н 3,12; S 9,16; Cl 10,96.

Вычислено, %: С 50,24; Н 3,54; S 9,98; Cl 11,43.

Характеристика синтезированных соединений приведена в табл. 1.

Гербицидная активность соединений 1 иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е р 3. Семена подсолнечника, огурцов, редиса, овса проращивают в термостате, затем заливают водными суспензиями испытуемых препаратов и выдерживают в термостате 2 сут при температуре 25^оС. Фитотоксичность определяют по ингибированию веса проростков в сравнении с контролем. Результаты представлены в табл. 2.

П р и м е р 4. В теплице в вегетационных сосудах выращивают растения пшеницы, овса, ячменя, мари белой, ширицы, ромашки пахучей, подсолнечника, редьки дикой до фазы 2-4 листьев (высота 5-15 см в зависимости от вида). Растения обрабатывают водными суспензиями препаратов. Гербицидное действие устанавливают через 2 недели по ингибированию массы биоиндикаторов по отношению к контролю. Результаты представлены табл. 3.

П р и м е р 5. Посевы яровой пшеницы при естественном засорении обрабатывают препаратами в фазу кущения. Учет действия препаратов устанавливают по ингибированию массы сорняков через 3 недели после обработки. Как видно из представленных табл. 2-4, предложенные соединения более активны по сравнению с эталоном-метоксуроном.

Изобретение относится к производным сульфонилмочевин, в частности к замещенным сульфонилмочевинам формулы , где когда R¹= Cl, то R²=R³=R⁴=H или в случае R²= H, то R³-3- или 4-Cl, а R⁴= 4-OCH₃ или 4-Cl или H когда R¹= COOCH₃, то R²=R³=R⁴=H, когда R¹=CH₃, то R⁴= 4-Cl, а R²=H, S-CH₃, S-NO₂; R³= 3-Cl, когда R¹= H, то R⁴= 4-Cl, R³= 3-Cl, R²= 3CH₃ или 3-NO₂, когда R¹= NO₂, то R²= H, R³= 3-Cl, R⁴= 4Cl, которые проявляют гербицидную активность. Цель - выявление новых соединений, обладающих более высокой активностью. Получение целевых соединений ведут из замещенных фенилизоцианатов и соответственно замещенных арилсульфонамидов (при молярном соотношении 1 - 1,02 : 1). Реакцию ведут в среде ароматического растворителя при 110 - 140°С в течение 4 - 5 ч. Выход 60 - 80%. 4 табл.

ЗАМЕЩЕННЫЕ СУЛЬФОНИЛМОЧЕВИНЫ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ ГЕРБИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ.

Замещенные сульфонилмочевины общей формулы

где, когда R¹ = Cl, то R² = R³ = R⁴ = H или в случае R² = H, то R³ - 3 - или 4-Cl, а R⁴ = 4-OCH₃ или 4-Cl или H, когда R¹ = COOCH₃ = COOCH₃, то R² = R³ = R⁴ = H, когда R¹ = CH₃, то R⁴ = 4-Cl, а R² = H, S -CH₃, S-NO₂, R³ = 3-Cl, когда R¹ = H, то R⁴ = 4-Cl, R³ = 3-Cl, R² = 3-CH₃ или 3-NO₂, когда R¹ = NO₂, то R² - H, R³ = 3-Cl, R⁴ - 4-Cl,
проявляющие гербицидную активность.