СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛСУЛЬФОНИЛИЗОЦИАНАТОВ Советский патент 1995 года по МПК C07C311/65 

Изобретение касается сульфонилизоцианатов, в частности усовершенствованного способа получения арилсульфонилизоцианатов общей формулы I
где R₁ H, Cl, CH₃, COOCH₃, NO₂;
R₂ H, Cl, CH₃, NO₂, CF₃, которые являются промежуточными продуктами в синтезе фармацевтических препаратов, гербицидов и регуляторов роста растений.

Целью изобретения является повышение качества целевых продуктов за счет использования эффективных добавок и определяемых условий фосгенирования.

П р и м е р 1. В реактор загружают 19 г (0,1 моль) сухого о-хлорфенилсульфонамида и суспендируют в 110 мл о-дихлорбензола. Затем добавляют в качестве катализатора 1,9 г (10 мас.) анилина и 0,95 г (0,5 мас.) триэтилентетрамина, нагревают до 145^оС и пропускают 15 г (0,15 моль) фосгена со скоростью 0,5 г/мин. Избыток фосгена улавливают в охлажденной до -50^оС ловушке и используют снова. По окончании пропускания фосгена реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и фракционируют в вакууме при Р_ост 4 мм рт.ст. Получают фенилизоцианат, о-дихлорбензол и о-хлорфенилсульфонилизоцианат с т. кип. 126^оС/4 мм рт.ст. в количестве 20,5 г. Выход целевого продукта 95%
П р и м е р 2. В реактор загружают 19 г (0,1 моль) сухого о-хлорфенилсульфонамида, суспендируют в 110 мл о-дихлорбензола, добавляют катализатор, 3,8 г (20 мас.) анилина и 0,19 г (0,1 мас.) диэтилентриамина, нагревают до 145^оС и пропускают 15 г (0,15 моль) фосгена. Затем реакционную массу охлаждают, продувают сухим азотом для удаления растворенного фосгена и фракционируют в вакууме. Получают 20,2 г о-хлорфенилсульфонилизоцианата с т.кип. 126^оС/4 мм рт.ст. Выход 94%
П р и м е р 3. В реактор загружают 17 г (0,1 моль) сухого о-метилфенилсульфонамида, суспендируют в 90 мл хлорбензола, добавляют катализатор, 1,7 г (10 мас.) анилина и 0,085 г (0,5 мас.) диэтилентриамина, нагревают до 90^оС и пропускают 15 г (0,15 моль) фосгена. Затем реакционную массу охлаждают, продувают сухим азотом и фракционируют в вакууме. Получают 18,4 г о-метилфенилсульфонилизоцианата с т.кип. 90^оС/0,5 мм рт.ст.

В табл.1 приведены условия синтеза, выход и состав арилсульфонилизоцианатов формулы 1, полученных предложенным способом (примеры 1-23).

П р и м е р 24. В реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром, барботером и обратным холодильником, соединенным с системой для дегазации фосгена, загружают 19,15 г (0,1 моль) 2-хлорбензолсульфонамида, 0,58 г (0,005 моль) гексаметилендиамина и 0,58 г (0,005 моль) тетраметилэтилендиамина и 150 г дифенила. Реакционную смесь нагревают до 140^оС и пропускают 0,12 моль фосгена в течение 45 мин. Избыток фосгена отдувают азотом, постепенно снижая температуру до 20^оС. Растворитель упаривают, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 20,5 г (94% от теоретического) 2-хлорбензолсульфонилизоцианата с содержанием основного вещества 90,2% примеси (2-хлорбензолсульфохлорида) 9,8%
Аналогично синтезируют 2-нитробензолсульфонилизоцианат, 2-метил- бензолсульфонилизоцианат и 2-карбоксиметилбензолсульфонилизоцианат, для которых определены выход, содержание основного вещества и содержание примеси соответствующего сульфохлорида. Выход и состав синтезированных сульфонилизоцианатов (примеры 24-27) приведены в табл.2.

В табл. 3 приведены сравнительные данные о составе идентичных продуктов, полученных по способу-прототипу и предложенному способу.

Предложенный способ позволяет улучшить качество целевых продуктов, снизив содержание сульфохлорида до 0,7-1,2 мас. по сравнению с 9-11,1 мас. в известном способе.

Изобретение касается сульфонилизоцианатов, в частности получения арилсульфонилизоцианатов формулы где R₁-H, Cl, CH₃, NO₂, COOCH₃; R₂-H, Cl, CH₃, NO₂, CF₃, которые используют в синтезе фармацевтических препаратов. Цель - повышение качества целевых продуктов. Получение их ведут из соответствующего арилсульфонамида с фосгеном в присутствии анилина и полиамина формулы NH₂(CH₂CH₂NH)_nH, где n = 1 - 4, при 90 - 145°С в среде ароматического хлоруглеводорода. Способ позволяет снизить содержание сульфохлорида до 0,7 - 1,2 мас.% против 9 - 11,1 в известном способе. 3 табл.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛСУЛЬФОНИЛИЗОЦИАНАТОВ общей формулы

где R₁ H, Cl, CH₃, NO₂, COOCH₃;
R₂ H, Cl, CH₃, NO₂, CF₃,
взаимодействием соответствующего арилсульфонамида с фосгеном в присутствии аминосоединения при повышенной температуре в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевых продуктов, в качестве аминосоединения используют анилин и полиамин общей формулы
NH₂(CH₂CH₂NH)_nH,
где n 1 4,
и процесс ведут при 90 145^oС в среде ароматического хлоруглеводорода.