Способ получения смеси изомеров хинолинилэтиленгликоля Советский патент 1988 года по МПК C07D215/14 

а 4I

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения смеси изомеров хинолинилэтиленгликоля фор- мулы

ОН

СН-СН2-ОН HO-CH-CHj-OH

II

1спользуемой в качестве химического 5ёагента.

Целью изобретения, является повышение выхода целевого продукта .путем ззаимодействия серно-кислого хиноли- :ia с 2,2-диметил-1,3-диоксоланом в присутствии инициирующей системы при

го-25°с.

В качестве инициирующей системы 1спользуют сульфат железа (И) и пе- )екись водорода.

П р и м е р 1. В стеклянный реактор, снабженный мешалкой и термомет- зом, содержащий 4,52 г (0,02 моль) сернокислого; хинолина, 2,04 г to,02 моль) 2,2-диметйл-1,3-диоксола йа, 2,78 г (0,01 моль) в iO см воды, прикапывают в течение ;Ю мин при комнатной температуре 1,8 г (0,03 моль) перекиси водорода расчете на 30%-ную перекись водоро ia. Время прикапывания определяется скоростью охлаждения реакционной сме с:и. При эффективном охлаждении скорость прикапывания может быть увели- viena так, чтобы температура смеси не превышала 25 с. Повьпиение температуры выше 25°С приводит к образованию 4молистьгх веществ, что уменьшает вы- целевого продукта и усложняет ег йьщеление.

По окончании прикапывания смесь нагревают до 50°С и при этой темпера .Tiype перемешивают 25-30 мин.

По окончании гидролиза раствор нейтрализуют водным аммиаком до рН , отгоняют не прореагировавший хи- нолин С водяным паром. Из кубового остатка экстрагируют продукт эфиром. Эфирные вытяжки осушают MgS04 и упа- pjiBajoT. Окончательную очистку прово- д|1Т методом колоночной жидкостной х|)оматографии (А1.2.03 элюент эфир).

0

5

0

5

О 5 0 5

Выход хинолинилэтиленгликоля

1.78г (50% от введенного сернокислого хинолина),

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 используют 4,52 г (0,02 моль) серно-кислого хинолина, 2,04 г (0,02 моль) 2,2-диметил-1,3-диоксола- на, 2,78 г (0,01 моль) .Q и 1,92 г перекиси водорода. Выход хинолинилэтиленгликоля 1,79 г (50,3%).

ПримерЗ.- Аналогично примеру 1 используют 4,52 г (0,02 моль) серно-кислого хинолина, 2,04 г. (0,02 моль) 2,2-диметил-1,3-диоксола- на, 2,78 г (0,5 моль) Ге ЗО -УН О и 2,04 г (0,034 моль) перекиси водорода. Выход хинолинилэтиленгликоля 1,68 г (47% от введенного сернокислого хинолина).

Пример 4. Аналогично примеру 1 используют 4,52 г (0,02 моль) серно-кислого хинолина, 2,2-диметил- 1зЗ-диоксолана, 2,7 г (0,01 моль), 2,34 г (0,023 моль) , 1,8 г (0,03 моль) перекиси водорода. Выход хинолинилэтиленгликоля 1,80 г (50,6% от введенного сернокислого хинолина).

П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 используют.4,52 г (0,02 моль) сернокислого хинолина, 2,65 г (0,026 моль) 2,2-диметил-1,3-диоксолана, 2,7 г (0,01 моль) FeS04 7H O и 1,8 г (0,03 моль) перекись водорода. Выход хинолинилэтиленгликоля 1,68 г (47%).

Примерб. Аналогично примеру 1 используют 4,52 г (0,02 моль) сернокислого, хинолина, 2,04 г (0,02 моль) 2,2гДИметил-1,3-диоксолана, 3,06 г (0,011 моль) FeS04-7H-20 и 1,8 г (0,03 моль) перекиси водорода. Выход хинолинилэтиленгликрля

1.79г (50,3%),

Пример 7. Аналогично примеру 1 используют 4,52 г (0,02 моль) серно-кислого хинолина, 2,04 г (0,02 моль) 2,2 диметил-1,3-диоксолана, 3,33 г (0,012 моль) FeS04-7НгО и 1,8 г (0,03 моль) перекиси водоро- . да. Выход хинолинилэтиленгликоля 1,75 г (49%).

Данные примеров 1-7 приведены в таблице.

Для выделенного хинолинилэтиленгликоля характерны следующие физико.- химические параметры: спектр IIMP,c/J, М.Д.: 2,1-2,2 (т 2Н)} 3,5-4,3 (т 2Н) , 5,5-5,7 (т 1Н) и 7,5-8,8 (т 6Н); масс-спектр, т/1; 189 ().

3

Соотношение изомеров в .целевом продукте (1):(11) равно 46 и 54% соответственно.

Использование предлагаемого спо- соба позволяет увеличить выход хино линилэтиленгликоля до 50%, что приводит к снижению себестоимости продукта при экономическом эффекте 12 тыс. 830 руб/год.

Формула изобретения Способ получения смеси из.омеров

путем гомолитического алкилирования серно-кислого хинолина в присутствии инициирующей системы, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта,, в качестве алкилирующего агента используют 2,2-диметил-1,3-диоксолан и в качестве инициирующей системы используют

FeSQu - Н.О, при молярном соотношении хинолинилэтиленгликоля формулы 15 о о

серно-кислого хинолина: 2,2-диметиллц1,3-диоксолана :: сульфата железа (tl)

ХХХ I перекиси водорода 1: (1-1,3) : (0,5ОТО}

CH-CHgOH

0,6)1(1,5-1,7) соответственно при 2025 С.

НО -CH-CH -OH

путем гомолитического алкилирования серно-кислого хинолина в присутствии инициирующей системы, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта,, в качестве алкилирующего агента используют 2,2-диметил-1,3-диоксолан и в качестве инициирующей системы используют

0,6)1(1,5-1,7) соответственно при 2025 С.

Изобретение касается замещенных хинолина, в частности получения смеси изомеров хинолинилэтиленгликоля, используемой в органическом синтезе. . Процесс ведут реакцией алкилирования сернокислого анилина 2,2-диметил-1,3- {диоксоланом в присутствии инициирую- }щей системы - при молярном :соотношении, равном 1:(1-1,3):(9,5- 0,6) : (1 ,5-1 ,7) . Температура реакции не должна превышать 25°С (для избежания образования смолистых веществ).. Эти условия приводят к образованию продукта с содержанием изомеров 46 и 54% и общим выходом до 50% от вве- , денного серно-кислого хинолина, что приводит к снижению (почти в 9 раз) себестоимости. 1 табл. о