Способ получения (2-хлорэтил) ацетата Советский патент 1987 года по МПК C07C69/63 C07C67/475 

1

Изобретение относится к органической химии, в.частности к усовершенствованному снособу получения (2- -хлорэтил)ацетата, который применяется в технике как растворитель для лаков.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта за счет изменения вида сырья и режимов проведения процесса.

Изобретение -иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В двугорлую круг- лодонную колбу на 20 мп, снабженную капельной воронкой и насадкой, помещают 5,48 г (0,1 моль) хлорида натрия и медленно прикапывают к нему со скоростью 0,5 мл/мин 4,9 г (0,05 моль) концентрированной серной кислоты. Вьщеляющийся при этом хлористый водород пропускают через ловушку с 10 мл концентрированной серной кис лоты, а затем через ловушку с азотом. Высушенный таким образом хлористый водород пропускают через 10,2 г (0,1 моль) 2,2-диметил-1,3- -диоксолана со скоростью 1 л/ч в течение 1,5 ч при . Насыщенную смесь запаивают в ампулу и нагревают 2 ч при в термостатированном шкафу. Перегонкой при атмосферном давлении на ректификационной колонке с числом теоретических тарелок (ЧТТ) 10 выделяют 11,4 г (2-клорэтил)ацетата (выход 93%) . Конверсия исходно- го 2,2-диметил-1,3-диоксолана 100%. Т.кип. 143-145 С (760 мм рт.ст.).

п

,20

1,4221, d; 1,1360,

0.0

найдено 27,41; вычислено 27,23. Мол масса: найдено 122; вычислено 122,55

Спектр ПМР (CCt , ом.д.): 2,03 с (СН ), 3,60 т (СН,,С1) J 6 Гц, 4,24 т (CH,0),J 6 Гц.

Спектр ЯМР с: 20,4 кв (СН., ), J 120 Гц, ,20 с (С 0), J 150 Гц, 41,90 т (), Гц, 64,16 т (), J 150 Гц.

Найдено, %: С 38,98; Н 5,68; С1 28,95.

C.

Вычислено, %: С 39,18; Н 5,71; С1 29,03.

П р и м е. р 2, Аналогично примеру 1 берут 15,3 г (0,15 моль) 2,2- -диметил-1,З-диоксолана. Выделяют 16,9 г (2-хлорэтил)ацетата (выход 92%), Конверсия исходного диоксола- на 98%.

25

865912

Пример 3. Аналогично примеру 1 берут 20,4 г (0,2 моль) 2,2-ди- метил-1,3-диоксолана. Выделяют 22,3 г (2-хлорэтил)ацетата (выход 91%), Кои- 5 версия исходного диоксолана 97%,

Пример 4, Аналогично примеру 1 НС1 насыщают 8,2 г (0,08 холь) 2,2-диметил-1,3-диоксолана. Выделяют

9.1г (2-хлорэтил)ацетата, Выход 92%. О Конверсия исходного диоксолана 99%.

Пример 3. Аналогично примеру 15,1 г (0,05 моль) 2,2-диметил- -1 ,3-диоксолана насьш1ают сухим хлористым водородом. Выделяют 5,4 г - (2-хлорзтил)ацетата (выход 91%), Конверсия исходного диоксолана 98%,

Пример 6. Аналогично примеру 1 10,2 г (0,1 моль) 2,2-диметил- -1,3-диоксолана насыщают хлористым 20 водородом в течение 1 ч со скоростью

1.2л/ч (скорость прикапывания серной кислоты 0,8 мл/мин), Вьщеляют 11,3 ч (2-хлорэтил)ацетата (выход. 92%). Конверсия исходного диоксолана 98%.

Пример 7, Аналогично примеру 1 2,2-диметил-1зЗ-диоксолан насыщают хлористым водородом в течение 0,5 ч со скоростью 1,5 л/ч (скорость прикапывания серной кислоты 1 мл/мин), Вьщеляют 11,0 г (2-хлорэтил)ацетата (выход 90%). Конверсия диоксолана 97%, Пример 8, Аналогично приме. ру 1 диоксолан насыщают хлористым

35 водородом в течение 2 ч со скоростью 0,8 ч (скорость прикапывания серной кислоты 0,3 мл/мин), Выход (2-хлорэтил) ацетата 11,4 г (93%), Конверсия исходного диоксолана 100%.

Пример 9, Аналогично примеру 1 2,2-диметил-1,3-диоксолан насыщают хлористым водородом в течение 2,5 ч со скоростью 0,5 л/ч (скорость прикапывания серной кислоты

0,1 мл/мин). Выделяют 11,4 г (выход .91%) (2-хлорэтил)ацетата. Конверсия исходного диоксолана 100%.

Пример 10. Аналогично примеру 1 синтез проводят в течение 1 ч.

-50 Вьщеляют 11,1 г (2-хлорэтил)ацетата (выход 91%). Конверсия исходного диоксолана 97%.

Пример 11. Аналогично примеру 1 синтез проводят в .течение

55 1,5 ч. Вьщеляют 11,3 г (2-хлорэтил)- ацетата (выход 92%). Конверсия исходного 2,2-диметил-1,3-диоксолана 98%.

II р и м е р 12. Аналогично примеру 1 синтез проводят в течение 2,5 ч при . Выделяют 11,3 г (2-хлорэтил)ацетата (выход .92%) . Коверсия исходного диоксолана 97%.

Пример 13. Аналогично примеру 1 синтез проводят в течение 3 Выделяют 11,1 г (2-хлор)ацетата (выход 91%). Конверсия диоксолана 100%

Пример 14. Аналогично при- меру 1 реакцию проводят при 140. С. Выделяют 11,0 г (2-хлорэтил)ацетата (выход 89%) . Конверсия исходного 2,2-диметил-1,3-диоксолана 97%,

Пример 15. Аналогично при- меру 1 реакцию проводят при 145 С. Получают 11,3 г (2-хлорэтил)ацетата (выход 92%) . Конверсия исходного диоксолана 98%.

Пример 16. Аналогично при- меру 1 реакцию проводят при 155°С. Вьщеляют 11,3 г (2-хлорэтил)ацетата (выход 92%). Конверсия исходного 2,2-диметил-1,3-диоксолана 99%.

Пример 17. Аналогично при- меру 1 реакцию проводят при 160°С. Вьщеляют 11,1 г (2-хлорэтил)ацетата (выход 91%) Конверсия исходного диоксолана 100%.

Пример 18. Аналогично при- меру 1 2,2-диметил-1,3-диоксолан гид рохлорируют при 15°С. Получают 10,6 г (2-хлорэтил)ацетата (выход 86%). Конверсия диоксолана 92%.

Пример 19. Аналогично при- меру 1 диоксолан гидрохлорируют при 10°С. Получают 11,3 г (2-хлор- этил)ацетата (выход 92%). Конверсия диоксолана 98%.

Пример 20. Аналогично приме ру 1 2,2-диметил-1,3-диоксолан гидрохлорируют при 20 с. Получают 11,3 г (2-хлорэтил)ацетата (выход 92%). Конверсия диоксолана 100%.

Пример 21. Аналогично при- меру 1 диоксолан гидрохлорируют при 25 С. Вьщеляют 11,1 г (2-хлорэтил)- ацетата (выход 91%). Конверсия диоксолана 100%.

Пример 22. Аналогично при- меру 1 опыт проводят с 1,02,г (0,01 моль) 2,2-диметил-1,3-диоксолана. Вьщеляют 0,98 г р -клорэтил- ацетата (выход 81%). Конверсия диоксолана 99%.

Пример 23. Аналогично примеру 1 опыт проводят с 25,5 г (0,25 моль) 2,2-диметил-1,3-диоксолана. Вьщеляют 10,04 г р-хлорэтилацетата (выход 82%). Конверсия диоксолана 100%.

Пример 24. Аналогично примеру 1 0,1 моль 2,2-диметил-1,3fдиоксолана насьщают газообразным хлористым водородом со скоростью 0,2 л в течение 3 ч. Выход Э-хлорэтилаце тата 9,2 г (75%). Конверсия диоксолана 80%.

Пример 25. Аналогично примеру 1 0,1 моль 2,2-диметшт-1,3-диоксолана насыщают хлористым водородом со скоростью 1,8 л/ч в течение 0,2 ч. Вьщелябт 9,4 г р.-хлор этил- ацетата (выход 78%). Конверсия диоксолана 90%.

Пример 26. Аналогично примеру 1 синтез проводят в течение 0,5 ч. Вьщеляют 9,2 г |3-хлорэтилац тата (выход 77%) . Конверсия диоксолана 88%.

Пример 27. Аналогично примеру 1 синтез проводят в течение 3,5 ч. Вьщеляют 10,3 г р-хлорэтил- ацетата (выход 85%). Конверсия 1,3- -диоксолана 90%.

Пример 28. Аналогично примеру 1 реакцию проводят при 135°С. Вьщеляют 10,2 г (5-хлорэтилацетата (выход 84%). Конверсия 2,2-диметил- -1,3-диоксолана 90%.

Пример 29. Аналогично примеру 1 реакцию проводят при 165°С. Вьщеляют 10,3 г р-хлорэтилацетата (выход 85%). Конверсия диоксолана 96%.

Пример 30. Аналогично примеру 1 2,2-диметш1-1,3-диоксолан гидрохлорируют при . Вьщеляют 9,4 г (3-хлорэтилацетата (выход 78%) Конверсия диоксолана 87%.

Пример 31. Аналогично примеру 1 диоксолан гидрохлорируют при 35°С. Вьщеляют 9,8 г р-хлорэтилаце- тата (выход 81%). Конверсия диоксолана 94%.

Из примеров 22 и 23 видно, что расширение интервала молярного соотношения приводит к снижению выхода р-хлорэтилацетата до 81-82%, т.е. не 10-9% по сравнению с оптимальньм молярным соотношением 0,05-0,20.

Примеры 24-25 иллюстрируют влияние изменения времени гидрохлорирования в более широком интервале.

Оптимальное время гидрохлорирования составляет 0,5-2,5 час. при эт.ом выход /3 -хлорацетата составляет 90-93%.

51

Оптимальная температура гидрохлорирования составляет 0-25°С, так как за пределами указанных соотношений выход -хлорэтилацетата снижается до 86% в примерах 8 и 30, до 81% в примере 31, т.е. на 4-12%.

Оптимальное время гидрохлорирования 0,5-2,5 ч, так как за пределами указанного соотношения выход -хлорэтилацетата снижается до 78% в примере 25, до 75% в примере 24, т.е. на 12-16%.

865916

Оптимальная температура проведения синтеза лежит в пределах 140 - 160 С, так как за пределами указанного соотношения выход р-хлорэтил- 5 ацетата снижается до 84-85% в примерах 28 и 29, т.е. на 9-7%.

Оптимальным является время проведения синтеза 1-3 ч, так как за указанными пределами выход f -хлор- W этилацетата снижается до 77-83% в примерах 26 и 27, т.е. на 15-9%.

Параметры и результаты исследований сведены в таблицу.

2,2,4-триметил-1,3-диоксолан оС-метил-р-хлорэтилацетат

Формула изобретения Способ получения (2 хлорэтил)ацетата путем взаимодействия замещенног 1,3-диоксолана с галоидеодержащим соединением,, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве замещенного 1,3-диоксолана используют

Редактор М.Недолуженко

Заказ 7681/24Тираж 371Подписное

ВН№ШИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

2,2-диметил-1,3-диоксолан, в качестве галоидсодержащего соединения - хлористый водород, который пропуска- ют через 0,05-0,2 моль 2,2-диметил.- -1,3-диоксолан со скоростью 0,5 i,3 л/ч в течение 0,5-2,5 ч при 10- с последующим выдерживанием смеси при 140-160°С в течение 1-3 ч.

Составитель А.Евстигнеев

Техред А.Кравчук Корректор М.Демчик

Изобретение относится к сложным эфирам карбоновых кислот, в частности к получению (2-хлорэтил) ацетата (ХА) , применягющегося в технике как растворитель, например, лаков. Повышение выхода ХА достигается изменением вида сьфья и режимов проведения процесса. Синтез ХА ведут из 2,2-ди- метил-1,3-диоксолана и НС1, который пропускают через 0,05-0,2 моль диок- солана со скоростью 0,5-1,5 л/ч в течение 0,5-2,5 ч при 10-25°С. Смесь выдерживают при 140-160 С в течение 1-3 ч и подвергают перегонке на ректификационной колонне. Выход ХА 90- 93% при конверсии диоксолана до 100%. В данном способе оптимальные условия проведения процесса способствуют повышенному выходу ХА. 1 табл. ( (Л 1C 00 Од СП со