Способ получения электронообменных смол Советский патент 1962 года по МПК C08J5/20 C08F212/14 C08F8/34 

Способы получения сополимеров сульфгидрильного типа известны. Например, поли-п-тиастирол получают через стадию хлорметилирования с последующей обработкой сополимера раствором тиомочевины в диоксане и гидролизом едким натром.

По другому способу смолы с сульфгидрильной группой получают из нитрополистирола с последующей гидрогенизацией на палладиевы.х катализаторах. Полученный поли-п-аминостирол диазотируется, ксантогенируется и гидролизуется.

Таким образом, известные способы получения сополимеров сульфгидрильного типа отличаются значительной сложностью и многостадийностью.

Предлагается способ получения электронообменных смол сульфгидрильного типа на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом обработкой при нагревании набухшего сополимера раствором элементарной серы в четыреххлористом углероде в присутствии хлористого алюминия. Время реакции 8-9 час при температуре 75-78°.

Предлагаемый способ не известен.

В отличие от известных способов получения сополимеров сульфгидрильного .ряда предлагаемый способ осуществляется в одну стадию, простую по технологическому осуществлению.

В зависимости от условий обработки получают сополимеры с различным содержанием серы.

Полученные продукты имеют в своем составе активные группы-SH, проявляют восстанавливающую способность и могут быть использованы в качестве электронообменных смол с эквивалентом до 1,6 мг-экв/г, а также для синтеза привитых сополимеров по месту SH-группы.

Результаты элементарного анализа, уменьшение набухаемости пО лученных продуктов по сравнению с исходными дают возможность предположить, что в результате реакции образуются в основном сульфидные и дисульфидные группировки и только 21% серы является активной (в виде SH-группы).

№ 144027- 2 При действии восстановителей часть дисульфидных групп превращается в сульфгидрильные, способные к реакциям окисления.

Пример. В 3-горлую колбу с обратным холодильником и механической мешалкой вносят сополимер стирола с 4% дивинилбеизола (4 г) в виде гранул размером 0,5-0,25 мм и заливают высушенным с поМОШ.ЫО СаСи четыреххлористым углеродом (120 г. Смесь набухает з течение 2-3 час- Затем высыпают 2,46 г мелкораздробленной серы, подсушеннойПри 100°. Безводный хлористый алюминий (1,5-2 г) вносят частями в течение 2 час при постепенном, повышении температуры до 76-78°, при которой реакция продолжается 8-9 час.

Затем реакционную массу помешают в стакан холодной воды, подкисленной несколькими каплями концентрированной НС1. После этого гранулы сополимера отфильтровывают и промывают вначале этиловым спиртом, а затем водой до нейтральной реакции по метилоранжу. Для удаления непрореагировавшей серы гранулы сополимера промывают ацетоном.

Отмытый продукт содержит 11,23% S и набухает в дихлорэтане на 23%.

После суточного контакта 1 г смолы с 100 мл 0,1 N раствора йода в йодистом калии и буфере рН-8 восстановлено 0,76 кг-экв/г J2, а через 14 суток - 1,63 мг-зк.в1г J. Обработка нолученной электронообменной смолы 0,5 М водным раствором калиевой соли тиогликолиевой кислоты (рН 8-9) при 50° в течение 3 час с последующей отмывкой от следов соли тиогликолевой кислоты увеличивает восстановительную способность смолы с 0,76 мг-экв г до 1,24 мг-экв/г 2Предмет и з обретении

Способ получения электронообменных смол сульфгидрильного типа на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом, отличаюшийся тем, что, с целью упрощения технологии получения сополимера, набухший сополимер обрабатывают при нагревании раствором элементарной серы в ССЦ присутствии хлористого алюминия.