СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩЕГО КАТИОНИТА Советский патент 1966 года по МПК C08F212/36 C08F230/02 

Известен способ получения фосфорсодержащего катионита сонолимеризацией диэфиров винилфосфиновой кислоты с дивинилбензолом с последующим щелочным гидролизом. СОЕ ионита 1,9-5,6 мг-экв/г.

Для получения высокоемкого катионита регулируемой структуры предлагается способ получения фосфорсодержащего катионита сополимеризацией дихлорангидрида или диэфира ядернозамещенной стирилфосфиновой кислоты с дивннилбензолом с последующим кислотным гидролизом полученного сополимера.

Емкость получаемых катионитов можно регулировать добавкой мономера, не обладающего ионогенными группами (стирола и его производных). Степень сшивки и набухаемость регулируют количеством дивинилбевзола, вводимого в композицию. Введением в композицию ароматических производных с больщим размером молекул можно заранее задавать размер пор ионита.

Емкость смол, полученных на основе дихлорангидрида, равна теоретически рассчитанной по содержанию ионогенного компонента.

В случае омыления диэфиров применен кислотиый гидролиз, который позволяет в отличие от ранее применяемого щелочного гидролиза провести полное омыление обеих эфирных групп с достижением теоретической емкости. В результа- е получают высокоемкий катиоиит: СОЕ по 0,1 н. КОН 9,8--10,6 мг-экв/г; набухаемость 10-210%.

Полученные смолы могут быть применены как катализаторы процессов окисления алифатических кетонов с целью получения гидроперекисей, где они проявляют большую актив-, ность но сравнению с сульфосмолами типа СД В-2, СД В-3 и смол типа СФ (фосфорилироваииый сополимер стирола и дивипилбензола), а также в обычных областях ионообменной технологии.

Пр и мер 1.

Для получения литой ионообменной смолы смешивают 100 вес. ч. днхлорангидрида стирилфосфиновой кислоты (СФК), 5-20 вес. ч. стирола и 3-10 вес. ч. дивинилбензола (в зависимости от необходимой степени набухания), растворяют в 2-3 вес. ч. перекиси беизоила.

Полученную композицию заливают в блок нужной формы и полимеризуют при 70° С а течение 3 час. Блок ионита погружают на 24 час в 10%-ную соляную кислоту и затем в воду. Полученный блок промывают до отсутствия реакцни на С1-ион.

40%. Насыпной вес 0,546 О, набухаемость 7-170Э/0.

При необходимости стирол может быть заменен винилтолуолом или метилметакрилатом.

Пример 2. С целью получения гранулированных ионообменных материалов проводят водно-суспензионнуюсополимеризацию

100 вес. ч. диэтилового эфира СФК, 0,5- 10 вес. ч. дивинилбензола в присутствии 1,5 вес. ч. перекиси бензоила, применяя в качестве эмульгатора 5-7 мл на 1 ч. мономера 1,5%-ного раствора поливинилового спирта. Температуру повышают за 2 час до 70° С, затем выдерживают 2 час при 80° С и 1 час при 90° С.

Полученные сферические гранулы омыляют концентрированной соляной кислотой при кипении в течение 10 час. Продукт имеет емкость по 0,1 н. NaOH &,8-10,6 мг-экв/г, набухаемость 10-210а/о, насыпной вес 0,420-0,51 г/мл.

Пример 3. С целью получения пористых катионитов проводят сополнмеризайию диэфира стирилфосфиновой кислоты, с добавкой диэфира хлорэтилфенилфосфиновой кислоты и диэфира этилфенилфосфиновой кислоть, для чего дихлорангидрид, содержащий 85в/о винильного производного и 15% хлорэтильпого производного, не измененного в реакции дегидрохлорирования, сополимеризуют согласно примеру 2 с 3 мол. % днвипилбензола. Полученные гранулы экстрагируют ССЦ до отрицательной реакции на хлор при отщеплении в спиртовой иделочи. Гранулы омыляют по примеру 2. Пасыпной вес катионита 0,35- 0,39 г/мл. Набухаемость 223о/о (на 40% выще, чем в случае диэфира). СОЕ по КОН 9,9 Я1г экв/г.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащего катионита сополимеризацией производных випильных фосфиновых кислот с дивинилбензолом с дальнейщим гидролизом сополимера, отличающийся тем, что, с целью получения высокоемкого катионита регулируемой структуры, в качестве производных вииильных фосфиноных кислот применяют дихлорангидрид или диэфиры ядернозамещенной стирилфосфиновой кислоты, а гидролиз осуществляют кислотой.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с

пелью регулирования степени сщивки и пабухаемости катионитов, в смесь мономеров вводят неионогенные мономеры, например стирол, или инертные порообразователи.