Способ приготовления катализатора для рацемизации оптически активных аминокислот Советский патент 1979 года по МПК B01J37/00 C07C99/00 

Цель изобретения - приготовление катализатора с повьпленной активность и упрощение технологии. Указанная цель достигается тем, что в качестве полимерной матрицы используют матрицу, содержащую амин ные группы, в качестве салицилсодержащего соединения - галоидметиль ное производное салицилового альдег да и обработку ведут при ЗО-ЮО С в инертном органическом растворителе. В качестве полимерной матрицы предпочтительно используют продукт реак ции хлорметилированного стирольного сополимера с амином, содержащим гид рО1рильные группы. Катализатор, полученный предлага мым способом, имеет емкость по альдегидным группам 1,2-2,0 мг.экв/г, он рацемизует L-лизин в присутст- ВИИ ионов меди полностью при 100°С за 6-12 ч. Благодаря наличию в стру туре катализаторов аминов, содержащих гидрофильные группы, они хорошо набухают в воде (1,5-2,0 мл/г), что способствует повышению их активност Катализаторы, полученные по пред лагаемому способу, представляют собой полимерные смолы, содержащие звенья следукяцей формулы: К-СНг(И20Н ОН еносно в качестве исходных продуктов могут быть использованы анионообмен ные смолы, например ЭД-10П, АН-15 или продукты реакции хлорметилированных сополимеров стирола, наприме его сополимера с дивинилбензолом, аминами, содержащими гидрофильные группы, например этаноламином, 2-ам но-1-бутанолом, -аминокапроновой кислотой в инертном органическом растворителе при ЗО-IOOC. Полученные катализаторы являются универсальными, их можно использовать для всех аминокислот, в том числе и для трудно рацемизуемых. Сокращение времени рацемизации увеличивает срок службы катализаторов. Использование в качестве исходных продуктов смол типа ЭД-10П, А1Ы выпускаемых промышленностью, значительно упрощает технологию получения катализаторов. Пример. 1г анионообменно сгЛбпы ЭДЭ-lOn (продукт конденсации эпихлоргидрина с п-олиэтиленполиамином; статическая обменная емкость цо NaCf 9 мг«экв/г, удельный объем набухшей смолы 3,6 мл/кг, размер гранул 0,3-0,5 мм, насыпная масса 0,7 г/см ), 1,2 г 5-хлорметилсалиц лового альдегида, 0,15 г йодистого натрия и 2 г бикарбоната натрия в 5 мл раствора диоксана и метанола (6:1) нагревают при 55°С в течение 30 ч при перемешивании. Смолу промывают ап.етоном, 1,0 н раствором НС8 , водой и высушивают при . Выход продукта 1,4 г. Характеристики продукта: содержание альдегидных групп 1,5 мг-экв/г, набухание в воде 2,0 мл/г. 0,5 г полученного катализатора, 10 мл раствора, содержащего 1 г оптически активной аминокислоты и 0,025 г CuCt (рН раствора 9,5) нагревают в запаянной ампуле при 100°С. В указанных условиях L -аланин рацемизуется полностью за 1 ,ч, L -вали - за 7 ч , L-лизин - за 10 ч. П р и м е р 2. 1 г анионообменной смолы-ЭДЭ-10П, такой же как в примере 1, 4,3 г5-иодметилсалицилового альдегида и 2 г бикарбоната натрия в 5 мл раствора ацетона и этанола (6:1) нагревают при 20 С в течение 40 ч при перемешивании. СМОЛУ промывают ацетоном, 1,0 н раствором HCt , водой и сушат при Выход продукта 1,2 г, содержание альдегидных групп 1,1 мг-экв/г, набухание в воде 1,8 мл/г. 0,5 г полученного катализатора рацемизуют t-лизин, как описано в примере 1, полностью за 12 ч. Примерз. 1г анионообменной смолы АН-15 (сополимер стирола с дивинилбензолом, содержащий аминные группы, статическая обменная емкость по NaC 5,5 мг-зкв/г, удельный объем набухшей смолы 2,0 мл/кг размер гранул 0,3-0,5 мм), 2,5 г 5-бромсалицилового альдегида, 0,12 г йодистого натрия и 2 г бикарбоната натрия в 5 мл раствора диоксана и бутанола (7:1) нагревают при 100°С в течение 3 ч при перемешивании. Смолу промы-. . вают ацетоном, 1,0 н раствором НС1 водой и высушивают при , Выход продукта 1,4 г,содержание альдегидных групп,1,2 мг экв/г,набухание в воде 1,5 мл/г, 0,5 г полученного катализатора рацемизуют L - лизин, как описано в примере 1, полностью за .12. ч. Пример 4. 4 г хлорметилиро-1 ванного сополимера стирола с дивинилбензолом в количестве 5% (содержание хлора 20%, размер 1:ранул 0,4-0/5 iviM, набухание в дихлорэтане 5,2 мл/г) и 20 г этаноламина в 50 мл смеси диоксана и метанола (5:1) нагревают при бОС в течении 25 ч при перемешивании. Смолу промывают водой, ацетоном и сушат при . Выход продукта 4,5 г, содержание азота 6%. 1,3 г полученной смолы, 1,6 г 5-хлорметилсалицилового альдегида, 0-3 г йодистого натрия и 3 г бикар