СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ АРИЛПРОИЗВОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ II-V ГРУПП Советский патент 1962 года по МПК C07F5/06 C07F5/06 C07F7/22 C07F9/66 C07F9/74 

Известны способы получения полных арилпроизводных элементов II-V групп периодической системы, например тетрафенилолова, взаимодействием магнийорганического соединения, полученного из арилгалогенида И магПИЯ в углеводородном растворителе, с галогенидом соответствующего элемента. Однако использование легковоспламеняющихся растворителей делает осуществление этих способов взрыво- и пожароопасными.

Предлагаемый способ отличается от известных тем, что процесс ведут в углеводородном растворителе, например декалине, додекане, при соотношении магния и арилгалогенида к галогениду соответствующего элемента 6,5- 7,6 : 1. Это значительно улучшает условия труда и техники безопасности, а также упрощ,ает процесс получения фенилпроизводных соединений.

Осуществление способа проводится двумя путями:

1) Магний в виде стружек или опилок нагревают с небольшим количеством соответствующего галоидного арила. После этого добавляют либо углеводородный растворитель, а затем постепенно галоидный арил, или сразу их смесь, либо только галоидный арил, если реакцию проводят без растворителя. Затем к полученной суспензии магнийорганического соединения добавляют галоидное соединение соответствующего элемента. Обе стадии процесса экзотермичны.

2) К магнию, начавшему реагировать с галоидным арилом, одновременно добавляют смесь углеводородного растворителя, галоидного арила и галоидного соединения соответствующего элемента. Таким образом, процесс проводят в одну стадию. В этом случае также возможно проведенпе процесса без растворителя.

Пример 1. К 29,2 г (1,2 моль) активированных йодом магниевых стружек при перемешивании в атмосфере азота постеиенпо добавляют раствор 172,72 г (1,1 моль) бромбензола в 200 мл декалина. Поддерживают температуру 160-170°. Затем каплями добавляют 39,08 г (0,15 моль) хлорного олова. Смесь выдерживают 4 час при 160-170°. Осадок отфильтровывают, а из фильтрата охлаждением высаживают тетрафенилолово (т. пл. 225,0-225,5°). Выход 47 г (74% от теоретического).

Пример 2. К 18,24 г (0,75 моль) активированного йодом порощка магния при энергичном перемешивании в атмосфере азота постепенно добавляют раствор 109,914 г (0,7 моль) бромбензола в 150 мл додекана. Смесь нагревают 4 час при 160°. Затем добавляют при комнатной температуре 16,67 (0,125 моль) хлористого алюминия и нагревают еще 3 час при 160°. Нагретую реакционную смесь фильтруют. Осадок несколько раз промывают на фильтре кипящим ксилолом. Растворитель из фильтрата удаляют в вакууме, а оставшееся вещество кристаллизуют из ксилола. Выход трифенилалюминия (т. пл. 234-235°)24,3 г (75,3% от теоретического).

Пример 3. К 18,24 г (0,75 моль) активированного йодом порошка магния постепенно добавляют в атмосфере азота при 160° раствор 109,91 г (0,7 моль) бромбензола в 150 мл додекапа. После нагревания при 160° в течение 4 час к реакционной массе добавляют по каплям 22,06 г (0,125 моль) хлористого мышьяка и продолжают нагревать еще 3 час. Затем при комнатной температуре смесь обрабатывают раствором соляной кислоты и отделяют органический слой. Из органического слоя отгоняют растворитель, а оставшееся вещество

кристаллизуют из смеси этиловый спирт - эфир. Выход трифениларсина (т. пл. 58°) 29 г (75,7% от теоретического).

Предмет изобретения

Способ получения полных арилпроизводных элементов И-V групп периодической системы, например трифенилалюминия, трифениларсина, тетрафенилолова, взаимодействием

магнийорганического соединения, полученного из арилгалогенида и магния в углеводородном растворителе, с галогенидом соогветствующего элемента, отличающийся тем, что, с целью улучшения условий труда и техники безопасности, процесс ведут в углеводородном растворителе (например декалин, додекан) при соотношении магния и арилгалогенида к галогениду соответствующего элемента 6,5-- 7,5: 1.