Способ получения третичных арсинов Советский патент 1985 года по МПК C07F9/70 

X

и Si Изобретение относится к способу получения третичных арсинов общей формулы RjAS, где R - ал кил , фенил, , , 4-C4H,CgH, которые применяются в качестве промежуточных продуктов для синтеза различных классов мышьякорганических соединений: окисей, сульфидов, четвертичных арсониевых оснований. Целью изобретения является упрощение технологического процесса, повышение выхода и снижение себестоимости целевого продукта. Пример 1. Три-нгбутиларсин В реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой в токе сухого азота помещают 9,72 г (0,4 ) магния, активированного иодом, 20 мл тетрагидрофурсна и прикапьшают 2 мл бромистого н,бутила, от расчетного количества 55,0 г (0,4 мо После начала реакции приливают 100 мл толуола и прикапывают осталь ное ее тв о бромистого н,бутила смеси с 18,1 г (0,1 моль) треххлористого мьшьяка при температуре реа ционной массы . По окончании при капывания реакционную массу выдерживают при той же температуре и перемешивании в течение 4 ч для более полного завершения реакции. Реакционную массу разлагают водньм раствором соляной кислоты (50 мл НС1 в 150 мл HjO) при комнатной температуре. Органический слой отделяют и промывают водой. После удаления из него растворителя, остаток перегоня ют в вакууме. Выход 22,6 г (92%) тр -н-бутиларсИнаJ т.кип. 132-133 С (20мм). п 1,4750, 0,9855. Пример 2. Три-нгоктиларсин В реакционную колбу снабженную мешалкой, термометром, обратным хол дильников и капельной воронкой, в т ке сухого азота помещают 12,15 г (0,5 г-ат.) магния, активированного иодйм, 30 мл тетрагидрофурана и прикапьшаю 2-3 мл бромистого н.октйла от расчетного количества 86,6 г .(0,4te моль). После начала реакции приливают 100 мл толуола и прикапывают остальное количество бромистог н.-октила в смеси с 18,1 г (0,1 моль ,треххлористого мьшьяка при температуре реакционной массы 55 С. По окон чании прикапывания реакционную массу выдерживают при той же температуре Ч 72 и перемешивании в течение 4 ч Рупя более полного завершения реакции. Реакционную массу разлагают водныь. раствором соляной кислоты (50 мл НС1 в 150 мл ) при комнатной температуре. Органический слой отделяют, промывают водой. После удаления из него растворителя остаток перегоняют в вакууме. Выход 35,9 г (87%) три-н.-октиларсина. Т.кип. 158-160°С (0,01 мм), пл 1,4742, dfo,9270. Пример 3. Трифениларсин. В реакционную колбу, снабженную мешалкой, термо 4етром, обратным холодильником и капельной воронкой, в токе сухого азота помещают 12,15 г (0,5 г-ат) магния, активированного иодом, 30 мл тетрагидрофурана и прикапьшают 2-3 мл бромбензола от расчетного количества 70,66 г (0,45 моль) . После начала реакции приливают 100 МП толуола и прикапывают остальное количество бромбензола в смеси с 18,1 г (0,1 моль) треххлористого мьш1ьяка при температуре реакционной массы 60 С, По окончании прикапывания реакционную массу вьщерживают при той же температуре и перемешивании в течение 4 ч для более полного завершения реакции. Реакционную массу разлагают водным раствором соляной кислоты (50 мл НС 1 в 150мл ) при комнатной температуре. Органический слой отделяют, промывают водой. После удаления из него растворителя получают кристаллическую массу. Т.пл. 57-59 С (из этилового спирта). Выход трифениларсина 27,9 г (91,2%). Литературные данные: т.кип. 58°С. Остальные примеры получения третичных арсинов осуществлялись аналогично. Результаты синтезов и .исходные параметры приведены в таблице. В таблице представлены данные о синтезах третичных арсинов, приведенных при соотношении реагентов 5:4,5:1 (№№ 3, 5, 7-11), 4:4:1 (№№ 1 и 2), 5:5:1 (№№ 4 и 6) и при температуре реакционной массы 5060°С. Снижение температуры ниже увеличивает продолжительность реакции, а при температурах выше 60°С возрастает количество смолообразных продуктов (реакционная масса темнеет), Влияния соотношения реагентов установлено на примерах

синтеза три-н-октиларсина и трифениларсина: при соотношениях реагентов ниже 4:4:1 снижается выход целевых продуктов, соотношения реагентов

выше 6:6:1 приводят к значительнсжу перерасходу реагентов, тогда как выход третичных арсинов почти не увеличивается.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ АРСИНОВ RjAS, где R - алкил, арил-С Н, 4С1ЦСбН., 4-СлНаС, Н4, взаимодействием магния, галоидного алкила (арила)Л1 треххлористого мыпьяка при мольном соотношении 4-6:4-6:1 соответственно в среде органического растворителя при нагревании реакционной смеси, отличающийся тем,что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, магний, галоидный алкил(арил), треххлористый мышьяк подают одновременно, в качестве органического растворителя используют смесь толуола и тетрагидрофурана и нагревание ведут при 50-60°С..