Гербицидная композиция (ее варианты) Советский патент 1989 года по МПК A01N43/42 A01N43/60 

C(X)CH-C-A CH-C( ClOCHR С(0)(;Н)К

I с

(I)

О)

Изобретение относится к области химических средств борьбы с сорной и нежелательной растительностью. Изобретение позволяет увеличить гербицид- ное действие на 40-60% на злаковых сорных растениях по сравнению с ди- хлофоп-метилом за счет использования гербицидной композиции в виде вариантов; 1) смачивающегося порошка, содержащего носитель, поверхностно-акт тивное вещество и акт1шное вещество - производное арилоксиалканкарбоновой кислоты общей формулы

где А - -СН- или -N-; X - водород, фтор, хлор, бром; У - водород, R - диметиламиногруппа, группа GR, в которой R, означает водород, С, кил, цианометил, 2-хлорэтил, R. - метил или Д-энантиомер активного вещества общей формулы Г, в которой А - -СН- или -N-; X - .водород или фтор; R - гццроксил или метилокси, при следующем содержании ингредиентов композиции, мас.%: -активное вещество 10- 60; носитель 34-74, поверхностно-активное вещество 2-23; 2) эмульгирующегося концентрата, содержащего носитель, поверхностно-активное вещество и активное вещество - производное

,арилоксиалканкарбоновой кислоты.общей формулы (1), где А - -СН- или :-N-; X - водород, фтор, хлор, бром, иод; У-- водород или хлор; R OR, где R - алкил ., бензил, фенил, циклогексил, 2-метоксиэтш1, аллил, пропаргил; R - водород или метил, при условии, что У означает хлор, если X означает хлор, R означает водород, если А означает -СН-, X и У означают водород, а R, означает метил; или Д - знантиомер активного вещества общей формулы Т, в которой А - N, X - хлор или фтор; У - водород, С -С -алкил, R - метил. 4 с. и 1 з.п. ф-лы, 7 табл.

4

сл го

4 СП

сл

см

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к гербицидным композициям.

Целью изобретения является повышение гербицидной активности композиции, содержащей в качестве активного вещества производное арилэкси- алканкарбоновой кислоты.

Пример. Метил (2-хинолилокси)фенокси пропионат (соединение № 2).

В 50 мл диметилсульфоксида растворяют 12 г монобензилового простого

14524552

дистилляцией и получают 2,2 г (выход 6S% от теор.) целевого продукта. , П р и м е р 2. 2-(:4-(2-Хинолилок- си) фенокси пропионовой кислоты H,N- -диметиламид (соединение № 6).

В 100 мл метилэтилкетона добавляют 2,3 г промежуточного продукта, полученного в соответствии с при- IQ мером 1, 2-(4-оксифенокси)хинолина, .1.3 г Ы,К-диметил-амидао6-бромопропио- новой кислоты и 1,4 г карбоната калия. Полученную таким образом смесь подвергают дефлегмированию в течение

п„..-.-.v-j. fj I 1 dn Miu a 1 сЧсНИс

эфира гццрохинона,. 8,2 г 2-хлорохино-fj 5 ч. После окончания реакции выпавГТТ.ти ОТ1,.. - еГ.

лина и 8,3 г карбоната калия. Полученную таким образом смесь нагревают

шие в осадок кристаллы отделяют фильтрацией и продукт сушат при понижен,-7 ом давлении. Полученный в результаобеспечить реакцию этих веществ. Пос- те кристаллический продукт подвергают ле охлаждения реакционную смесь вьти-20 Рекристаллизации из растворителя

В ЭЮ-Т Н RonV nnnrrxri -Ti , ,.

до 150-160 с в течение 4 ч, чтобы

вают в воду, продукт несколько раз экстрагируют с помощью простого эфира, полученный в результате эфирный слой промьшают с помощью водного раствора гидроокиси натрия водой, а затем слой простого эфира высушивают с помощью сульфата натрия. Растворитель отделяют методом дистилляции. Полученный в результате кристаллический полупродукт промьшают с помощью простого диизопропилового эфира с получением 12 г 2-(4-бензил- оксифенокси)хинолйна. Все количество промежуточного продукта растворяют в 200 мл смешанного растворителя, состоящего из тетрагвдрофурана и этанола 5:1, и добавляют 1,5 г катализатора (палладий на активированном угле). После этого 880 мл газообразного водорода вводят в смесь с тем, чтобы осуществить реакцию гидрогенизации при атмосферном давлении.После гвдрогенизации отделяют катализатор пу тем фильтрации с отсасыванием, растворитель отделяют с помощью дистилляции и полученный остаток промьшают растворителем, состоящим из хлороформа и норм, гексана, с получением 6,3 г белого кристаллического продукта 2-(4-оксифенокси)хинолина, т.пл. .

в 50 мл метилэтилкетона добавляют 2,37 г полученного продукта, 2,1 г метиле6-бромопропионата и 2,0 г карбоната калия. Полученную таким образом смесь кипятят 5 ч. После ох- лаАдеиия до комнатной температуры выпавший в осадок продукт отделяют фильтрацией, растворитель отделяют

25

30

состоящего из метанола и воды, с по- лух1ением 3,6 г (вькод 88% от теор.) белого кристаллического целевого продукта.

Примерз. Этил (2-хиноке- алилокси)фенокси пропионат (соединение № 10).

В 50 мл ацетонитрила добавляют 2,1 г этил 2-(4-оксифенокси)пропио- ната и 1,66 г карбоната калия. Полученную таким образом смесь подвер- rajoT дефлегмированию 1 ч, затем добавляют 1,65 г 2-хлорохиноксалина и полученную таким образом смесь подвергают дефлегмированию еще в течение 30 ч. После охлаждения выпавшую в осадок неорганическую соль отделяют фипьтрацией. Ацетон отделяют от фильтрата методом иcтилляции при пониженном давлении с получением 3,5 г маслообразного остатка. Этот остаток подвергают очистке путем хроматогра- фирования на колонке, заполненной селикагелем (в качестве проявляющего растворителя был использован хлороформ), с получением 2,6 г (выход 77% от теор.) целевого продукта.

П р и м е р 4. (2-Хиноксалш1- окси)фенокси}пропио новая кислота (соединение № 8).

В 10 мл этанола добавляют 1,7 г сложного эфира полученного в примере № 3 и 5 мл-водного раствора, содержащего 0,3 г гидроокиси натрия. Полу- ченную таким образом смесь подвергают дефлегмированию в течение 1 ч. После окончания реакции этанол отделяют путем дистилляции, оставшийся водный раствор окисляют с помощью серной

35

40

45

50

552

дистилляцией и получают 2,2 г (выход 6S% от теор.) целевого продукта. , П р и м е р 2. 2-(:4-(2-Хинолилок- си) фенокси пропионовой кислоты H,N- -диметиламид (соединение № 6).

В 100 мл метилэтилкетона добавляют 2,3 г промежуточного продукта, полученного в соответствии с при- мером 1, 2-(4-оксифенокси)хинолина, .1.3 г Ы,К-диметил-амидао6-бромопропио- новой кислоты и 1,4 г карбоната калия. Полученную таким образом смесь подвергают дефлегмированию в течение

п„-.-.v-j. fj I 1 dn Miu a 1 сЧсНИс

5 ч. После окончания реакции выпав

25

0

состоящего из метанола и воды, с по- лух1ением 3,6 г (вькод 88% от теор.) белого кристаллического целевого продукта.

Примерз. Этил (2-хиноке- алилокси)фенокси пропионат (соединение № 10).

В 50 мл ацетонитрила добавляют 2,1 г этил 2-(4-оксифенокси)пропио- ната и 1,66 г карбоната калия. Полученную таким образом смесь подвер- rajoT дефлегмированию 1 ч, затем добавляют 1,65 г 2-хлорохиноксалина и полученную таким образом смесь подвергают дефлегмированию еще в течение 30 ч. После охлаждения выпавшую в осадок неорганическую соль отделяют фипьтрацией. Ацетон отделяют от фильтрата методом иcтилляции при пониженном давлении с получением 3,5 г маслообразного остатка. Этот остаток подвергают очистке путем хроматогра- фирования на колонке, заполненной селикагелем (в качестве проявляющего растворителя был использован хлороформ), с получением 2,6 г (выход 77% от теор.) целевого продукта.

П р и м е р 4. (2-Хиноксалш1- окси)фенокси}пропио новая кислота (соединение № 8).

В 10 мл этанола добавляют 1,7 г сложного эфира полученного в примере № 3 и 5 мл-водного раствора, содержащего 0,3 г гидроокиси натрия. Полу- ченную таким образом смесь подвергают дефлегмированию в течение 1 ч. После окончания реакции этанол отделяют путем дистилляции, оставшийся водный раствор окисляют с помощью серной

5

0

5

0

кислоты и вьтавший в осадок.кристал- условиях примеров 1-4 получены

лический продукт отделяют фильтраци-и другие соединения, представленные

ей, промывают водой и сушат с получе- табл. 1. нием 1,3 г (выход 84% от теор.) белого кристаллического целевого продукта.

Таблица 1 Активные вещества общей формулы

этилокси

85N 6-Фтор Пропаргилокси

86N 6-Фтор Цианометилокси

87N 6-Хлор Цианометилокси

Примечание, метил, кроме соединения № 7, где Ri - водород. 5ч.на млн (CDC1,): 1,2 (ЗН, t); 1,6 (ЗН, d);

4,15 (2Н, q); 4,65 (1Н, q); 6,75-8,05 (ЮН, т) 0ч. на млн (CDCI,): 3,75 (ЗН, S); 4,55 (2Н, S); 6,7-8,1 (ЮН, т).

Д-изомеры соединений №№ 2, 9, 14, 22, 25,.26.

Конкретные формы гербицвдной ком- позиции представлены в табл. 2-5.

Смачивающийся порошок

ция (7)

10 8 30 Карбонат кальция (63), Сорпол 5039 (5), Рюнокс

1000-Це (2)

141240Каолинит (54), Сорпол 5039 (4) ,;1игнинсульфонат

натрия (2)

1513 20 Зееклит Пи-Эф-Пи (74), Сорпол 5050 (4), юиокс

1000-Це (2)

27 25 35 Зееклит Пи-Эф-Пи (57), Карплекс N 80 (1),

Сорпол 005Д (4), лигнинсульфонат натрия (3)

2927 40 Тальк (54), Сорпол 5050 (3), Рюнокс 1000-Це (3)

3028 45 Зееклит Пи-Эф-Пи (48), Карплекс 80 (1), Сорпол

5029-0 (4), лигнинсульфонат кальция (2)

110-111

116-118

Таблица2

(30), Сорпол 3005 (10)

2680 (8)

Полиоксиэтилен-стирилфениловый эфир (31) + нонилфенол (этилечоксцц 2 моль) (31%) Додецилбензолсульфонат кальция (38%)

Продолжение табл. 3

Суспензионный концентрат

18

23

28

31

41

45

47

49

58

16

21

26

29

39

43

45

47

56

50

20

30

10

15

15

35

25

Сопрофор Эф-Эл (3), Антиформ Ар-Ди (0,5), эти-, ленгликоль (10), ксантановая смола (0,15), формалин (0,25), вода (36,1)

Пропиленгликоль (20), карбоксиметилцеллюлоза (3), лигнинсульфонат натрия (2), вода (55)

Пропиленгликоль (15), поливиниловый спирт (2), вода (33), Агрисол Эс-710 (7), лигнинсульфонат натрия (13)

Этиленгликоль (15), альгинат натрия (4), формалин (0,3),Рюнокс iOOO-Це (5), Ниппол (15), вода (50,7)

Этиленгликоль (15), ксантановая смола (0,2), формалин (0,3), Ниппол (20), вода (54,5)

Этиленгликоль (10), ксантановая смола (0,3), формалин (0,2), лигнинсульфонат натрия (6), Агрисол Эс-710 (3), вода (65,5)

Этиленгликоль (10), поливиниловый спирт (3), вода (63), лигнинсульфонат кальция (6), Агрисол Эс-710 (3)

Пропиленгликоль (15), ксантановая смола (0,3), формалин (0,2), Агрисол Эс-710 (10), вода (ЗУ,5)

Этиленгликоль (15), альгинат натрия (3), лигнинсульфонат натрия (8), Агрисол Эс-710 (4), вода (45)

59

57 35 Пропиленгликоль (l5), ксантановая смола (0,3),

60

58

45

формалин (0,2), Агрисол Эс-710 (15), вода (34,5)

Пропиленгликоль (15), ксантановая смола (0,5), формалин .(0,5), лигнинсульфонат натрия (9), Агрисол Эс-710 (5), вода (25)

EZIin

1

67

2 65

3 20

Этиленгликоль (15), альгинат натрия (3), лиг- нинсульфонат натрия (9), Агрисол Эс-710 (5), вода (48)

6866 30 Этиленгликоль (15), карбоксиметилцеллюлоза (3),

Рюнокс 1000-Це (2), Ниппол (4), вода (46)

6967 40 Этиленгликоль (15), поливиниловый спирт (3),

Сопрофор Эф-Эл (7), вода (35)

73 71 50 Этиленгликоль (10), карбоксиметилцеллюлоза (3),

Рюнокс 1000-Це (2), Ниппол (4), вода (31)

8381 30 Пропиленгликоль (10), поливиниловый спирт (3),

вода (48), лигнинсульфонат кальция (6), Агрисол Эс-710 (3)

8482 35 Этиленгликоль (15), альгинат натрия,(3), вода

(38),,Рюнокс 1000-Це (3), Ниппол (6)

89 87 15 Этиленгликоль (15), ксантановая смола (0,3),

формалин (0,2), Сопрофор Эф-Эл(9,5), вода (60)

9223 10 Этиленгликоль(13), ксантановая смола (0,23),

формалин (0,23), Агрисол Эс-710 (1,5), Ниппол (21), вода (54,04)

9323 50 Этиленгликоль (10), ксантановая смола (0,15),

формалин (0,25), Сопрофор Эф-Эл (3), Антиформ Ар-Ди (0,5), вода (36,1)

Таблица 5

23

ния компонентов в табл. 2-5. Белая сажа - порошок диоксида кремния

Полиоксиэтилен-алкиларило

вый эфир сульфат 50%, гидрат диоксвда кремния 50%

Диоктитлсульфоянтарная

кислота, натриевая соль

50%, белая сажа- порошок диоксида кремния 50%

Натриевая Соль лаурил ерной кислоты 90%, сульфат

натрия 10%

Полиоксиэтилен-нонилфениловый эфир 50%, белая сажа - порошок двуоксида кремния 50%

Нафтилметансульфонат натрия

Полиоксиэтилен-формилнониловый эфир 50%, полиоксиэтилен-нонилфенольныйэфир 20%, полиоксиэтнлен сорбитановый эфир лаури- ловой кислоты 10%, доде- цилбензолсульфонат 20%

Сложный эфир полиоксиэти- лена с касторовым маслом 11%, полиоксиэтилен-алкил- фениловый эфир, полимер 26%, добецилбензолсульфо- нат 33%, ксилол 30%

Полимер полиоксиэтилен- стирилфенилового эфира 7%, полиоксиэтилен-стирилфе- ниловый эфир 43%, додецил- бенэолсульфонат кальция 30%, ксилол 20%

Полиоксиэтилён-нонилфени- ловый эфир 10%, полиоксиэт иле н-с т ирилфен Ш10В ый эфир 10%, блок-сополимер этиленоксцда и пропилен

1А52Л5524

Продолжение табл.5

Ниппол15

Сопрофор Эф-Эл

20 Сорпол W-i50

25

Сорбон Ти-20

Сорбон Ти-80

оксида 60%, изобутиловый спирт 20%

Полиоксиэтилен-октилфени- ловый эфир

Полиок с иэтилен-полиарил- фенолфосфат, триэтаноламинная соль

Полиоксиэтилен-нонилфени- ловый эфир.

Полиоксиэтилен-сорбитанмо- нолаурат (20 моль этилен- оксида)

Полиоксиэтилен-сорбитан- монолаурат, (этиленок- сид 80 моль)

Антиформ Силиконовая эмульсия 30 Ар-Ди

Зееклит Пи-Эф-Пи содержит, %: SiQ.,. 67-70; А12.0-, 18-20; менее 0,4; СаО менее 1,8; MgO менее 1,8; менее 0,05; КгО менее 5,5; потери при сгорании 4,5-5,5.

Зееклит Эй содержит, %: SiO 56- 58; , 26-28; , менее 0,5; СаО менее 2,0; MgO менее 2,0; Na.j,0 менее 0,05; менее 6,5; потери при сгорании 6,0-7,0.

Шелсол Эй-Би-триметилбензол с т.кип. 187-201°С.

Определение гербицидного действия при обработке почвы (довсходовое 5 применение).

Специальные пластиковые ящики за- полняют подготовленной стерилизованной дилювиальной почвой и высаживают в нее семена опытных растений на глубину 1,5 см. Почву обрабатьшают соответствующей формой гербицидной композиции, разбавленной необходимым количеством воды, в дозе 2,5 кг/га.

Оценку гербицидного действия про- 5 водят через три недели после обработки почвы по следующей шкале оценки: БаллПодавление роста растений, % 590-100

35

40

0

0

Примечание: При воздействии предлагаемых веществ на марь, портулак, галинсогу, желтый кресс гербицидный эффект отсутствует. Исключение составляет соединение № 4 (гербицццное действие 5 баллов).

Определение гербицидной активности при обработке листьев (послевсходовое применение).

Семена опытных растений высевают в специальные сосуды, наполненные почвой, выращивают растения до стадии 2-3 листьев и обрабатывают их соответствующими формами гербицидной композиции, разбавленными необходимым количеством воды, в дозе 2,5 кг/га.

Оценку гербицидного действия проводят через две недели после обработки по шкале оценок, представленной выше. Результаты опытов представлены 0 в табл. 7.

Таблица 7 Гербицидная активность при обработке

листьев

5

5 5 5 5 5

5 2

5

5

4

5

5

3

5 5 4 5 5

4 2

5 3 3 5

4 5

31 Продолжение табл. 7

-у-т-т

Примечание.:При воздействии предлагаемых соединений на марь, портулак, галинсогу, желтый кресс, томаты гербицидный эффект отсутствует. Исключение составляет соединение № 4 (гербицццное действие 5 баллов).

Известное соединение дихлофоп-ме- тил действует на растения следующим образом, балл: рис 1; элевзина 3; марь 1; портулак 1; галинсога 0; желтый кресс 1; томаты 0.

Результаты опытов свидетельствуют о значительно большей эффективности гербицидной композиции согласно изобретению по сравнению с известным гер- бицвдом дихлофоп-метилом.

Формула изобретения

где А СН- или -N-;

X - водород, фтор, хлор, бром;

R - диметиламиногруппа или группа OR,, где R, - водород, С,-С4-алкил, цианометил, 2-хлорэтил, или D-энантиомер активного вещества

1452455

32

10

15

общей формулы 1, где А - -СН- или -N-; X - водород или фтор; R - гид- - роксил или метилокси; носитель, выбранный из группы диатомовой земли, каолинита, церизита, диоксида крем-- ния, оксдца алюминия, талька, карбоната кальция или их сочетание; поверхностно-активное вещество, выбранное из группы лигнинсульфоната каль- иия, лигнинсульфоната натрия, поли- оксиэтилен-алкилариловый эфир сульфата, гидрата диокс1ща кремния, натриевой .соли диоктилсульфоянтарной кислоты, диоксида кремния, натриевой соли лаурилсульфокислоты, сульфата натрия, полиоксиэтиленнонилфенилово- го эфира, нафтилметансульфоната или их сочетание, при следующем содержа- 20 НИИ ингредиентов композиции, мас.%: Активное вещество10-60

Носитель34-74

Поверхностно-активное вещество2-23 25 2. Гербицидная композиция в форме эмульгирующегося концентрата, содержащая активное вещество - производное арилоксиалканкарбоновой кислоты, носитель и поверхностно-активное ве- 0 щество, отличающаяся

тем, что, с целью усиления гербиццц- ной актив ности, она содержит активное вещество общей формулы 1 Г

R

/7 0-(O)-OCH-CQOR,

где А СН- или -N-;

X - водород, фтор, хлор, бром, 0 иод;

У - водород или хлор;

К-4 С(-Су-алкил бензил, фенил, циклогексил, 2-метоксиэтил, аллил, пропаргил;

5 2. водород или метил, при условии, что У означает хлор; если X означает хлор,. R означает водород, если А означает -СН-, X и У означают водород, R означает метил.

5

0

или D-энантиомер активного вещества общей формулы 11, где А - N, X - хлор или фтор; У - водород; R, - С,-С4-алкил; R - метил; носитель, выбранный из группы ксилола, метил- 5 нафталина, фенола, циклогексанона, ацетофенона, изофорона, диметилформ- амида, ортохлортолуола, анизола, морфолина, ортодихлорбензола, 1,4- -диоксана, N-метилпирролидона, три33

метилбензола или их сочетание; поверхностно-активное вещество, выбранное из группы додецилбензолсульфона- та кальция, полиоксиэтиленформил- нонилового эфира, полиоксиэтилен- нонилфенилового эфира, сложного эфира полиоксиэтиленсорбитанлауриловой кислоты, сложного эфира полиоксиэтиг; лена и касторового масла, полимерногс полиоксиэтиленалкилфенилового эфира, ксилола, полимерного полиоксиэтилен- стирилфенилового эфира, полиокси- этилен стирилфеншювого эфира, поли- оксиэтиленалкиларилэфиросульфата, гидрата двуокиси кремния, полиокси- этиленоктилфенилового эфира, ди- этиленоксиднонилфенилового эфира или их сочетание при следующем содержании ингредиентов композиции, мас.%:

Активное вещество5-40

Носитель48-90

Поверхностно-активное вещество5-32 3. Гербицидная композиция в форме раствора, содержащая активное вещество - производное арилоксиалканкарбо- новой кислоты, носитель и поверхностно-активное вещество, отличающаяся тем, что, с целью усиления гербицидной активности, она содержит активное вещество общей формулы 111

где А - -СН- или -N-;

X - водород, фтор, хлор, бром;

Z - катион натрия, аммония, замещенного аммония, носитель - воду и поверхностно-активное вещество, выбранное из группы по- 45 альгината натрия или их сочетание.

лиоксиэтиленнонилфенилового эфира, полиоксиэтиленсорбитанмонолаурата, полиоксиэтиленоктилфенилового эфира или их сочетание, при следующем содержании ингредиентов композиции, мас.%:

Активное вещество8-30Поверхностно-активное вещество5-30 Вода 60-85 4, Гербицидная композиция в форме суспензионного концентрата, содержащая активное вещество - производное

245534

арилоксиалканкарбоновой кислоты, поверхностно-активное вещество, носитель, антифриз и загуститель, отличающаяся тем, что, с целью усиления гербицидной активности, она содержит активное вещество общей . формулы IV

А

о;;;

N

10

где

А - -СН- или -N-; X - водород, фтор.

хлор, бром.

иод;

OR, где

У - водород, хлор; R - диметиламиногруппа или группа - водород, С -Cj-алкил,

цианометил, 2-метоксиэтил, бензил, аллил, при условии, что X имеет значение хлор, когда У означает хлор, или D-энантиомер активного вещества общей формулы IV, где А - -СН- или

-N-; X - водород или фтор, У - водород; R - метилокси, при условии, если X - водород, когда А - -N-; X - фтор, когда А - -СН-; поверхностно-активное вещество, выбранное из группы полиоксиэтиленнонил- . енилового эфира, полиоксизтиленсти- рилфенилового эфира, блок сополимера этиленоксида и пропиленоксида, изо- бутилрвого спирта, полиоксиэтиленоктилфенилового эфира, лигнинсульфоната атрия, лигнинсульфоната кальция, на- фтилметансульфоната натрия, триэта- ноламинной соли полиоксиэтиленполи- арилфенолфосфата или их сочетание;

носитель - воду; антифриз, выбранный из группы этиленгликоля и пропилен- гликоля; загуститель, выбранный из группы ксантановой смолы, карбокси- метилцеллюлозы, поливинилового спирта

при следующем содержании ингредиентов композиции, мас.%:

Активное вещество10-50

Поверхностно-активное вещество3,0-22,5

Антифриз10-20

Загуститель0,15-4,00

ВодаОстальное

5. Гербицидная композиция по п. 4, отличающаяся тем, что она содержит противовспениватель - силиконовую эмульсию в количестве 0,5 мас.% и/или консервант - формалин в количестве 0,2-0,5 мас.%.