Инсектицидная и акарицидная композиция для применения в сельском хозяйстве и садоводстве Советский патент 1993 года по МПК A01N43/58 

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к ин- сектицидной и акарицидной композиции на основе производных пиридазина.

Целью изобретения является повышение инсектицидной и/или акарицидной активности.

Цель достигается композицией, содержащей активный ингредиент- производное пиридазина общей.формулы

О (CH,KC N iVR

3 $-сн2 с(

где R - хлор или бром.

носитель и поверхностно-активный агент

при следующем соотношении компонентов,

мас.%:

Производное пиридазина

указанной формулы20-25

Носитель67-77

Поверхностно-активный

агент3-8

П р и м е р 1. Получение 2-трет-бутил-4хлор-5-(4-трет-бутилбензилтио)-3(2Н)-пири

дазинона (соединение 1)

О t-CurVNlAf01

NT

В 15 мл N, N-диметилформамида растворяют 2,0 г 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркап- то-3(2Н)-пиридазинона, к этому добавляют 1,3 г безводного карбоната натрия и 1,6 г 4-трет-бутилбензилхлорида. Смесь нагревают до 80-110°С при перемешивании в течение 2 ч. Смеси дают остыть до комнатной температуры, добавляют 100 мл воды и перемешивают. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекристалли- зовывают из этанола. Получают белые иглоел

с

00

J сх

00

ю

СА

образные кристаллы со следующими физическими свойствами (выход 87,9%);

Тпл 111,0-112,0°С:

1Н-ЯМР(СОС1з), 5 (мд):

1,29 (9Н, с, 4 -т-бут), 1,60 (9Н, с, 2-т-бут), 4,21 (2Н, с, -SCH2), 7,32 (4Н, м, фенил), 7,61 (1Н,с, 6-Н),

П р и м е р 2. Получение 2-трет-бутил-4- бром-5-(4-трет-бутилбензилтио)-3(2Н)-пири дазинона (соединение 2).

К раствору в диметилформамиде 4,4 г 2-трет-бутил-4-бром-5-меркапто-3(2Н)-пир идазинона и 4,7 г 4-трет-бутилбензилброми- да добавляют 3,5 г карбоната натрия. Полученнуюреакционную смесь перемешивают при 80°С в течение 4 ч, затем дают ей остыть до комнатной температуры, добавляют в нее воду и экстрагируют бензолом. Слой бензола промывают 3%-ным водным раствором гидроокиси натрия, а затем водой, сушат и отгоняют бензол, в результате чего получают желтовато-коричневый твердый продукт. Твердую часть перекри- сталлизовывают из смеси растворителей бензола и н-гексана до получения белых кристаллоэ (выход 64%).

Тпл 137,6-139,0°С.

1Н-ЯМР(СОС1з), б (мд):

1,33 (9Н, с.4,-т-бут), 1,62 (9Н, с, 2-т-бут), 4,21 (2Н, с, -SCH2-), 7,33 (4Н, м, фенил), 7,54 (1Н,с, 6-Н).

П р и м е р 3. Получение 2-трет-бутил-4- бром-5-(4-трет-6утил-бензилтио)-3(2Н)-пир идазинона (соединение 2).

0,22 г Гидроокиси натрия растворяют в 5 мл воды и к этому добавляют 10мл дихлорме- тана, 1,55 г 2-трет-бутил-4,5-дибром- 3(2 Н)пи ридазинона и 0,05 г триэтилбензиламмонийхлорида. К полученному раствору добавляют 0,83 г 4- трет-бутил-бензил-меркаптана при комнатной температуре и затем перемешивают в течение 10 ч. После завершения реакции к раствору добавляют около 50 мл CH2CI2 и из него выделяют органический слой, промывают 5%-ным водным раствором гидроокиси натрия, а затем водой, сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют при пониженном давлении и полученный твердый остаток пе- рекристаллизовйвают из смеси растворителей бензол - и-гексан до получения 1,32 г целевого соединения (выход 65%).

Т.пл 137,0-139.0°С.

1Н-ЯМР(СОС1.). д (мл):

1,33 (9Н, с, т-бут). 1,62 (9Н, с. т-бут). 4,21 (2Н, с, -SCH2), 7,33 (4М. с. фенил), 7,54 (1Н, с, 6-Н).

Пример 4. Получение 2-трет-бутил-4- хлор-5-(4-трет-бутил-бензилтио)-3(2Н)-пири дазинона (соединение 1).

0,7 г Гидроокиси натрия растворяют в 15 мл воды и к этому добавляют 30 мл дих- лорметана, 3,3 г 2-трет-бутил-4,5-дихлор- 3(2Н)-пиридазинона и 0,15 г триэтилбензиламмонийхлорида. К полученному раствору добавляют 2,7 г 4-трет-бутил- бензилмеркаптана при комнатной температуре и полученную смесь перемешивают в течение 15 ч. После завершения реакции выделяют только органический слой, его промывают 5%-ным водным рас- твором гидроокиси натрия, а затем водой, сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют при пониженном давлении и маслянистый статок дополняют гексаном до получения кристаллов. Эти кри- сталлы отфильтровывают до получения 3,8 г целевого соединения (выход 70%).

Пример препаративной формы I: эмуль- гируемые концентраты, мас.%:

Активный ингредиент20-25 Жидкие носители 67-75

Поверхностно-активный

агент5-8

Упомянутые компоненты тщательно смешивают до образования эмульгируемых концентратов следующих составов, приведенных в табл.1.

Активный ингредиент А - соединение 1.

Активный ингредиент В - соединение 2.

Активный ингредиент С Э ( 3

Активный ингредиент D - .. N-N

С1-О-ОСН3

Сорпол 3005Х - смесь полиоксиэтилен стирилфенилового эфира и алкилбензол- сульфоната натрия.

Сорпол 2680 - смесь полиоксиэтилен алкилфенилового эфира и алкилбензолсуль- фоната натрия.

Испытания.

П р и м е р 1. Контактное инсектицидное испытание на 28-точечной божьей коровке (Henosepilachna vlgintioctopunctata).

Каждую композицию эмульгируемых концентратов, указанную в табл. 1, разбавляют водой, чтобы получить водную эмуль- сию в 100 ррт (долей на миллион).

Листтомата погружают в водную эмульсию, а затем сушат на воздухе. Обработанный таким образом лист помещают в лабораторную чашку, в которую также выпускают 10 личинок 28-точечной божьей коровки во второй стадии развития. Затем чашку накрывают крышкой, снабженной порами, и помещают в термостатическую камеру, в которой поддерживают температуру 25°С. Количество погибших личинок подсчи- тывают через 96 ч, а процент их гибели определяют в соответствии со следующим управлением:

Гибель (%)

количество погибших насекомых количество выпущеных насекомых

100

Зто испытание повторяют дважды для каждой эмульсии. Полученные результаты приведены о табл. 2 (концентрация активного ингредиента - 100 ррт).

П ри м ер2. Инсектицидноеиспытание на зеленой рисовой кобылочке (Nephotettlx cinetlceps).

Каждую композицию эмульгируемых концентратов, приведенную в табл. 1, разбавляют водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 ррт.

Стебли и листья риса погружают в эмульсию на 10 с, затем стебли и листья помещают в стеклянный цилиндр. Затем выпускают 10 взрослых зеленых рисовых кобылочек, которые показывают стойкость к инсектицидам типа органического фосфора, и стеклянный цилиндр накрывают крышкой, имеющей несколько пор, и помещают в термостатическую камеру, в которой, поддерживают температуру 25°С. Через 96 ч гибель определяют в соответствии с процедурой из примера 1 испытания. Испытание повторяют дважды для каждой эмульсии.

Результаты приведены в табл. 3.

Пример 2 препарированной формы. Смачиваемые порошки, мас.ч:

Активный ингредиент20-25

Твёрдые носители72-77

Поверхностно-активный

агент3-5

Приведенные компоненты тщательно перемешивают и измельчают с тем, чтобы получить смачиваемые порошки со следующими составами, приведенными в табл. 4.

Зиклит ПФП - глина на основе каолина; карплекс - смесь поверхностно-активного агента и белого углерода; сорпол 5050 - смесь диалкил сульфосукцината натрия и белого углерода; сорпол 5039 - смесь сульфата натрия полиоксиэтилен-алкиларилово- го простого эфира.

Примерз. Контактное инсектицидное испытание на 28-точечной божьей коровке (Henosepllachna olglntloctopunctata).

5

0

5

0

5

0 5

0

5

0 5

Каждую композицию смачиваемых порошков, приведенную в табл.4, разбавляют водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 ррт.

Листтомата погружают в водную эмульсию и сушат на воздухе. Обработанный таким образом лист помещают в лабораторную чашку, в которую выпускают 10 личинок 28-точечной божьей коровки. Затем чашку накрывают крышкой, снабженной порами и помещают в термостатическую камеру, в которой под-« держивают температуру 25°С. Подсчитывают количество погибших личинок через 96 ч и их процент гибели определяют по той же формуле, что была приведена в примере 1 испытания. Испытание повторяют дважды для каждой эмульсии.

Полученные результаты приведены в табл. 5.

П р и м е р 6. Инсектицидное испытание против зеленой рисовой кобылки (Nephotettix cincticeps).

Каждую композицию смачиваемых порошков, указанных в табл. 4, разбавляют водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 ррт.

Стебли и листья риса погружают в эмульсию на 10 сек, а затем стебли и листья помещают в стеклянный цилиндр. Затем 10 взрослых зеленых рисовых кобылочек, которые обладают стойкостью относительно инсектицидов типа органического фосфора, выпускают в стеклянный цилиндр, его закрывают крышкой, имеющей несколько пор, и помещают в термостатическую камеру, в которой поддерживают температуру 25°С. Через 96 ч определяют процент гибели в соответствии с примером 1 испытания. Испытание повторяют дважды для каждой эмульсии.

Результаты приведены в табл. 6.

Пример 4 гфепаративной формы. Эмулыируемые концентраты, мас.ч.;

Активный ингредиент23

Жидкие носители70

Поверхностно-активный агент7

Указанные компоненты смешивают однородно вместе для получения эмульгируемых концентратов следующих композиций (см. табл. 7).

П р и м е р 4. Инсектицидные испытания на зеленой рисовой цикадке (Nephotettlx cincticeps).

Каждую композицию эмульгируемых концентратов (см. табл. 7) разбавляют водой для получения 100 ррт водной эмульсии.

Корни и листья риса погружают в эмульсию на Юс, после чего помещают в стеклянный цилиндр. После того впускают 10

взрослых особей зеленой рисовой цикадки, которые демонстрируют устойчивость к инсектицидам органического фосфористого типа. Стеклянный цилиндр закрывают крышкой с порами и помещают в термостатическую камеру при 25°С. Число уничтоженных личинок проверяют после 6 ч и смертность определяют по следующему уравнению:

Смертность (%)

количество уничтоженных насекомых .QQ количество помещенных насекомых

П р и м е р 5 препаративной формы. Смачиваемые порошки, мае.ч: Активный ингредиент 22 Твердые носители 74 Поверхностно-активный агент 4 Упомянутые компоненты смешивают и измельчают до образования смачиваемых порошков следующих композиций (см. табл.

9).

П р и м е р 5. Испытание инсектицида на зеленой рисовой цикадке (Nephotettlx clnctlceps).

Каждую композицию смачиваемых порошков (см, табл. 9) разбавляют водой до получения водной эмульсии 100 ррт.

Корни и листья риса погружают в эмульсию на 10 ч, а затем в стеклянный цилиндр. Вносят 10, взрослых особей зеленой рисовой цикадки, которые демонстрируют устойчивость к органическим инсектицидам фосфористого типа. Стеклянный цилиндр закрывают крышкой с порами и помещают в термостатическую камеру при 25°С. После 96 ч определяют смертность. Для каждой эмульсии испытание повторяют дважды. Результаты даны в таблице 10.

Пример 6 препаративной формы. Эмульгируемые концентраты, мае.ч;

Активный ингредиент20-25

Жидкие носители67-75

Поверхностно-активный

агент5-8

Упомянутые компоненты смешивают для образования эмульгируемых концентратов следующих композиций (см. табл. 11).

Активный ингредиент Е С1

NH CN

ClF F

Примерб. Акарицидные испытания на клещике красном цитрусовом (Panonychus cltri).

F F

Каждую композицию эмульгируемых концентратов (см, табл. 12) разбавляют водой для получения 100 ррт водной эмульсии.

Лист мандаринового дерева нарезают на круглые кусочки диаметром 1,5 см перфоратором и затем помещают на влажную фильтрующую бумагу, положенную в чашку из стирола диаметром 7 см. Каждый кусочек

листа инокулируют 10 личинками клещиками красного цитрусового. Через полдня после инокуляции каждые 2 мл водной эмульсии разбрызгивают вращаемой башней на каждую чашку. Спустя 96 ч проверяют

число уничтоженных личинок и определяют смертность личинок. Испытание повторяют дважды для каждой эмульсии. Результаты даны в табл. 12.

Пример препэративной формы,

Смачиваемые порошки, мас.ч:

Активный ингредиент20-25

Твердые носители72-77

Поверхностно-активный

агент3-5

Упомянутые компоненты смешивают и измельчают для образования смачиваемых порошков следующих композиций (см. табл. 13).

Пример. Акарицидные испытания

на клещике красном цитрусовом (Panonychus cltri).

Каждую композицию смачиваемых порошков (см. табл. 13) разбавляют водой для получения водной эмульсии 100 ррт.

Лист мандаринового дерева нарезают на круглые кусочки диаметром в 1,5 см перфоратором и затем помещают на влажную фильтрующую бумагу, положенную в чашку из стирола диаметром в 7 см. Каждый кусочеклиста инокулируют 10 личинками клещи- ка красного цитрусового. Через полдня после инокуляции каждые 2 мл водной эмульсии разбрызгивают вращаемой башней на каждую чашку. Спустя 96 ч проверяют

число уничтоженных личинок и определяют смертность личинок. Испытание повторяют дважды для каждой эмульсии. Результаты см. в табл, 14.

50

Формула изобретения

Инсектицидная и акарицидная композиция для применения в сельском хозяйстве и садоводстве, включающая активный инг- редиент - производное пиридазина, носитель и поверхностно-активное вещество, отличающаяся тем, что, с целью повышения инсектицидной и/или акарицидной активности, она в качестве производного пирида- зина содержит гпепинение общей формулы

ЙС1«гО- л

где R - хлор или бром,

при следующем соотношении компонентов, мае. %: производное пиридазина указанной формулы - 20-25; носитель - 67-77;.поверхностно-активное вещество - 3-8.

Таблица1

Использование: сельское хозяйство, химические средства защиты растений. Сущность изобретения: композиция содержит производное пиридазина общей формулы cFO)-C(R)°C SCH2CeH4C(CH3)3l - -СН К|ЧМ-С(СНз)з. где R - хлор или бром, при следующем соотношении компонентов, мас.%: производное пиридазина - 20-25, носитель - 67-77, поверхностно-активный агент - 3-8. 14 табл.

Таблица 2

11

1817682

12 Таблица4

Таблица 5

Таблица 7

13

1817682

14 Таблица 8

Таблица 9

Таблица 10

Таблица 11

Таблица 12

Т а блица 13

Таблица 14