Способ осаждения молибдена /у1/ и вольфрама /у1/ из водных растворов Советский патент 1989 года по МПК C01G39/00 C01G41/00 

Изобретение относится к способам осаждения молибдена (VI) и вольфрама (VI) из водных растворов и может быть использовано в технологии производства соединений молибдена и вольфрама, а также для очистки сточных вод от соединений указанных элементов.

Цель изобретения - уменьшение ос- таточной концентрации металлов в растворе, снижение расхода осаждакщего реагента и обеспечение возможности осаждения металлов из нейтральных и щелочных растворов.

Пример 1. В 1000 мл модельного раствора содержащего 1,26 г/л УОз, при рН 1,4 вводят 15 мл разбавленного водой в соотношении 1:10 50%-ного по действующему веществу . . водного раствора смешанной соли уксусной кислоты и продукта конденсации 1-цианогуанидина с формальдегидом и гексаметилентетрамином (ДЦУ). Массовое соотношение WOg:ДЦУ в обра- батьшаемом модельном растворе равно 1:1,45.

Раствор перемешивают и вьщержива- ют при комнатной температуре 18 ч, после чего проводят отделение осадка декантацией светлой жидкости, фильтрованием или другим известным способом разделения суспензий. Степень извлечения WOj (по фотоколориметрическому анализу остаточного раствора

и осадка) равна 99,7%, остаточное содержание WOj в фильтрате 3,75 мг/л Мочевиноформальдегидных соединений (по известному способу) требуется в 10 раз больше, даже для достижения остаточной концентрации 40 мг/л.

Пример 2. Аналогично примеру 1 используют раствор WOj, приготовленный из реального технологического раствора гидрометаллургического производства с начальной концентрацией WOj 0,068 г/л при рН 7,0. Количество добавляемого (кшс в примере 1 ДЦУ 1,216 г/л. Остаточная концентрация W в растворе составляет 0,028 г/л что соответствует степени извлечения Wj равной 58,8%.

Пример 3. Аналогично пример ру 2 используют раствор WOj с начальной концентрацией 0,068 г/л. Осаждение ведут при рН 10,10. Количество добавляемого (как в примере 1) ДЦУ 1,216 г/л. Остаточная концентрация W в растворе составляет 0,040 г/л,

ю J5

20 25

ЗО

35

.Q

д

0

5

что соответствует степени извлечения W, равной 41,1%.

Пример 4. Аналогично примеру ,1 используют раствор с начальной концентрацией Мо 0,02 г/л и VfOj 0,323 г/л. Процесс ведут с доЪавкой 0,486 г/л ДЦУ при рН 2,5. Остаточная концентрация Мо и WO в растворе составляет соответственно 0,0075 и 0,0628 г/л, таким образом в осадок выводят 62,5% Мо и 80,62% WOj.

Пример 5. Аналогично примеру 1 используют растворы с начальной концентрацией молибдена 0,0465 г/л (рН-2,2) или вольфрама 0,082 г/л WO} (рН 1,8), но в качестве осади- теля добавляют в количестве 0,35 г/л для раствора Мо и 0,730 г/л для раствора вольфрама препарат У-2 - дициандиамидформальдегидный закрепитель, представляющий собой также водный 50%-ный по действующему веществу раствор смешанной соли уксус-, ной кислоты и продукта конденсации 1-цианогуанидина с формальдегидом и гексаметилентетрамином (препарат .отличается от ДЦУ большим относительным содержанием уротропина).

Извлечение молибдена в осадок составляет 84,1%, извлечение вольфрама - 83,4%. Остаточная концентрация Мо и W в растворе составляет 0,0074 и 0,01362 г/л соответственно.

Пример 6. Также, как в примере 1, используют раствор с начальной концентрацией WOj 0,068 г/л при рН 2,15-2,40. Добавляют 0,122; 0,109; 0,0972; 0,0850 г/л ДЦУ. Остаточные концентрации WOз в растворе составляют 0,0019; 0,0025; 0,0036; О,0067 г/л, что соответствует значениям степеней извлечения 97,2; 96,3; 94,7; 90,2% соответственно. Расходы ДЦУ составляют 1,85; 1,66; i;57; 1,39 г на 1 г извлеченного из раствора УОэ.

Для сравнения в раствор с концентрацией W03 2,075 г/л при рН 1,5 вводят 2,89 г мочевины и 2,17 г формальдегида на 1 г W03 (по известному способу), осаждая при конденсации мочевины с формальдегидом в течение 3 ч при комнатной температуре вольфрам со степенью извлечения 38,3% до остаточной концентрации вольфрама в растворе 1,28 г/л. Общий расход органических реагентов в этом случае составляет 6,36 г на 1 г извлеченного из раствора WOj.

31452792

В качестве осаждающего реагентадукта конденсации 1-цианогуанидина с

применяют водные растворы смешанных солей (I, II) уксусной кислоты и проформ альдегид ом и гексаметилентетра- мином

форм альдегид ом и гексаметилентетра- мином

Изобретение относится к процессам извлечения молибдена и/или вольфрама из водных растворов и позволяет уменьшить остаточную концентрацию металлов в растворе, снизить расход осаждающего металлы реагента и обеспечить возможность осаждения металлов из кислых, нейтральных и щелочных растворов. В 1 л раствора, содержащего 0,02 г/л молибдена и 0,323 г/л вольфрама (по ) при рН 2,5 вводят 0,486 г/л водного раствора соли продукта конденсации 1-цианогуанидина с формальдегидом и гексаметилентет- рамином и уксусной кийлоты. Названную соль используют (преимущественно) в виде товарного раствора - вспомогательного вещества, применяющегося в процессах крашения ткан,ей органическими красителями в качестве закрепителей красителей. После перемешивания раствор вьщерживают при комнатной температуре 18 ч и затем проводят отделение осадка фильтрованием. .Степень извлечения молибдена в осадок 62,5%, вольфрама - 80,62%. Преимущественные параметры извлечения металлов: начальная их концентрация в растворе 60-750 мг/л, соотношение осадителя и металла 1:3, показатель рН раствора 0,5-3,0, время процесса при комнатной температуре 6-18 ч.

HN-CJO-NH2

-N-CHjNH2

/ HK-C- lHI

- -N-CHj

Растворы таких солей приготавливают конденсацией 1-цианогуанидина с формальдегидом в присутствии гекса- метилентетрамина с последующим гидролизом и солеобразованием продуктов конденсации взаимодействием с уксусной кислотой. Преимущественно могут быть использованы товарные продукты (растворы названных солей) - ДЦУ или У-2, обычно применяющиеся в качестве вспомогательных веществ (закг .репителей) в процессах крапления тка- ,ней органическими красителями.

Таким образом, осуществление предлагаемого способа позволяет по сравнению с известным способом в 2-3 раза увеличить степень извлечения металлов из низкоконцентрированных вод- нах растворов, соответственно снизив остаточное содержание металлов в растворе и/или примерно втрое уменьшить расход органических осадитеСНзСОО

(I)

л

2 +

(СНзСОО-) 2

(II)-J m

лей. Кроме того, изобретение позволяет извлечь Мо и не только из кис-i лых, но и щелочных и нейтральных ра- створов.

Формула изобретения

Способ осаждения молибдена (VI) и вольфрама (VI) из водных растворов, включающий их обработку амино-аль- дегидным основанием конденсационного типа, отличающийся тем, что, с целью уменьшения остаточной концентрации металлов в растворе, снижения расхода осаждающего реагента и обеспечения возможности осаждения металлов из нейтральных и щелочных растворов, в качестве ами- но-альдегидного основания используют водный раствор соли продукта конденсации 1-цианогуанидина с формальегидом и гексаметилентетрамином и уксусной кислоты.