СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МОЛИБДЕНА Российский патент 2008 года по МПК C01G39/06 

Описание патента на изобретение RU2325327C1

Изобретение относится к гидрометаллургии редких металлов, а именно к способам концентрирования и очистки молибдена из водных многокомпонентных растворов.

В гидрометаллургических технологиях цветных и редких металлов широко используются методы их концентрирования, предварительной очистки пульпы, осаждения указанных металлов из водных растворов в виде малорастворимых сульфидов (С.С.Набойченко, Я.М.Шнеерсон, Л.В.Чугаев. Автоклавная гидрометаллургия цветных металлов, Екатеринбург, ГОУУГТУ УПИ, 2002, С.671-694) или (И.Д.Резник, С.И.Соболь, В.М.Худяков. Кобальт, т.2, М.: Машиностроение, 1995, С.161-176) или (А.Н.Зеликман, О.Е.Крейн, Г.В.Самсонов. Металлургия редких металлов, М.: Металлургия, 1978, С.47).

Общим недостатком известных способов осаждения цветных и редких металлов в виде сульфидов, является зависимость показателей их осаждения и селективности извлечения от составов исходных растворов, а именно, от присутствия в них примесей металлов и анионов, которые в процессе осаждения могут соосаждаться с целевым металлом, либо вследствие комплексообразования целевого металла с анионами существенно повлиять на показатели его осаждения. Для разрушения этих комплексных соединений чаще всего требуется значительное повышение расхода реагента-сульфидизатора.

Известны способы выделения молибдена в форме сульфида из многокомпонентных водных растворов (патент US 4423013, 1983 г. и патент FR 2404601, 1979 г.). Оба указанных способа сложны в осуществлении и требуют большого расхода реагентов-сульфидизаторов.

Из описанных в литературе наиболее близким к заявляемому объекту является широко распространенный в промышленной практике способ извлечения Мо в форме трисульфида Мо из водных многокомпонентных растворов, содержащих наряду с Мо примеси некоторых металлов (вольфрам, кремний) и неметаллов (сера, фосфор, фтор). Способ заключается в том, что в исходный раствор вводится реагент-сульфидизатор (Na2S или NaHS),c последующей обработкой (подкислением) раствора минеральной кислотой (HCl, HNO3, H2SO4) до установления рН в интервале 2,5-3,0. При этом значении рН, Мо выделяют в осадок в форме малорастворимого трисульфида молибдена, который отделяют от жидкой фазы (маточного раствора), например, фильтрацией и направляют на дальнейшую переработку известным методами (А.Н.Зеликман, В.Е.Крейн, Г.В.Самсонов. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, 1978, С.47-49).

В известном способе при добавлении реагента-сульфидизатора (наиболее распространенными являются сульфид или гидросульфид натрия) в исходный раствор соли молибдена (в данном случае молибдата натрия) образуется сульфосоль Na2MoS4 по реакции

При последующем подкислении раствора до рН 2,5-3,0 сульфосоль Na2MoS4 разрушается с выделением малорастворимого трисульфида молибдена по реакции:

Na2MoS4+2HCl=MoS3+↓2NaCl

Вместе с Мо осаждается также некоторое количество сульфидов, присутствующих в растворе примесных металлов, например вольфрама в форме его трисульфида, что обуславливает необходимость повышения расхода сульфидизатора на осаждение Мо. Более высокий расход осадителя, приводящий к осаждению примесей, требуется также в присутствии в растворе ионов фтора, образующего прочные оксианионы (МоО3F)-.

Недостатками изложенного способа являются относительно высокий расход реагента-сульфидизатора, превышающий по указанным выше причинам 100% от стехиометрически необходимого для осаждения MoS3, и связанное с этим относительно невысокое качество получаемого сульфидного концентрата по содержанию в нем молибдена из-за соосаждения с Мо примесных металлов. При этом снижение расхода сульфидизатора менее 100% от стехиометрически необходимого приводит к значительному недоосаждению Мо в виде сульфида.

Целью настоящего изобретения является снижение расхода реагента-сульфидизатора при осаждении Мо из многокомпонентных растворов при одновременном повышении качества концентрата MoS3 по содержанию в нем Мо и обеспечении высокого процента извлечения его в осадках.

Поставленная цель достигается за счет того, что в исходный многокомпонентный раствор Мо предварительно вводят бензоат натрия, а расход реагента-сульфидизатора при этом обеспечивают на уровне, не превышающем 100% от стехиометрически необходимого для осаждения MoS3.

Бензоат натрия вводится в исходный раствор в количестве, обеспечивающем мольное отношение бензоата натрия к соли молибдена в растворе не менее чем 1:1.

Расход реагента-сульфидизатора на осаждение Мо обеспечивают в интервале 80-100% от стехиометрически необходимого для осаждения трисульфида молибдена.

Пример.

В исходный многокомпонентный раствор состава, г/л: молибден - 3,1, вольфрам - 10,4, сульфат натрия - 145, фтор - 0,8 с рН 7,5 добавили бензоат натрия в виде водного раствора с концентрацией 300 г/л в количестве, обеспечивающем отношение бензоата натрия к молибдату натрия в исходном растворе равное 1:1. Затем в полученный раствор добавили сернистый натрий в виде раствора с концентрацией 300 г/л в количестве, соответствующем 100% от стехиометрически необходимого для осаждения MoS3. В полученный раствор прилили 92%-ную N2SO4 до установления рН раствора равного 2,8.

Образующуюся пульпу нагрели до Т=95°С и агитировали при этой температуре в течение 1 часа. Получившуюся после агитации пульпу расфильтровали через двойной слой фильтровального полотна (1-й слой - бельтинг, 2-й слой - плотный лавсан). Полученный на фильтре осадок MoS3 промыли горячей водой (Т=50°С) при расходе воды 3 кг/кг влажного осадка. Затем осадок собрали и высушили до постоянного веса, после чего концентрат MoS3 анализировали на содержание Мо и основных примесей.

Результаты примера исполнения заявляемого способа сведены в Таблицу 1.

Кроме того, в данной таблице приведены данные по осуществлению способа из раствора указанного выше состава в зависимости от отношения бензоата натрия к молибдату натрия и от расхода реагента-сульфидизатора.

Таблица 1№ опытаМольное соотношение в растворе C6H5COONa/Na2MoO4Расход Na2S, % от стехиометрии к MoS3Извлечение Мо в осадок MoS3Состав концентрата MoS3, % на сухой осадокПримечаниеМоWСумма примесей1012097,448,32,53,4Известный способ20,5:110098,348,91,42,2Предлагаемый способ31:110098,649,60,20,842:110098,449,50,251,051:17092,249,01,12,061:18097,849,80,150,471:19098,049,50,131,081:110098,649,60,20,891:111098,648,81,82,4

Как видно из вышеприведенной таблицы, осуществление предлагаемого способа в сравнении из известным (опыт 1, табл.1), позволяет снизить расход реагента-сульфидизатора до 80-100% от стехиометрически необходимого для осаждения MoS3 при одновременном повышении качества концентрата молибдена (т.е. повышении содержания Мо и снижении концентрации примесей в нем при обеспечении высокого извлечения Мо в осадок). При этом наилучшие результаты от осуществления предлагаемого способа достигаются, когда мольное соотношение дополнительно вводимого в исходный раствор бензоата натрия к соли молибдена в растворе устанавливается на уровне не менее 1:1 (опыты 3 и 4 табл.1) и расход реагента-сульфидизатора при этом находится в пределах 80-100% от стехиометрически необходимого для осаждения трисульфида молибдена. За пределами заявляемых интервалов указанных отличительных признаков происходит снижение показателей извлечения Мо в осадок его трисульфида. Так, если мольное отношение бензоата натрия к соли молибдена в растворе будет менее 1:1 (опыт 2 табл.1), то происходит снижение качества концентрата MoS3 за счет увеличения соосаждения примесей.

Полнота извлечения молибдена в осадок в случае использования реагента-сульфидизатора в количестве менее 100% от стехиометрически необходимого для образования Мо8з объясняется тем, что в присутствии бензоата натрия наряду с трисульфидом молибдена образуются и также выпадают в осадок оксисульфиды молибдена МоОхS3-х.

В то же время, если расход реагента-сульфидизатора составляет менее 80 от стехиометрически необходимого для осаждения MoS3 (опыт 5 табл.1), то происходит снижение извлечения молибдена в осадок при некотором снижении качества концентрата. С другой стороны, если указанный расход реагента-сульфидизатора составляет более 100% от стехиометрически необходимого для осаждения MoS3, то происходит снижение качества трисульфида молибдена за счет увеличения степени осаждения примесей в осадок.

Похожие патенты RU2325327C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МОЛИБДЕНА ИЗ ПРОДУКТОВ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ 2007
  • Зарифянова Муслима Зиннетзяновна
  • Харлампиди Харлампий Эвклидович
  • Мирошкин Николай Петрович
  • Константинова Анна Валерьевна
RU2335499C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МОЛИБДЕНА ИЗ ПРОДУКТОВ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ 2004
  • Бусыгин Владимир Михайлович
  • Гильманов Хамит Хамисович
  • Гильмутдинов Наиль Рахматуллович
  • Багавиев Айдар Барсиевич
  • Сафин Дамир Хасанович
  • Шепелин Владимир Александрович
  • Зарифянова Муслима Зиннетзяновна
  • Харлампиди Харлампий Эвклидович
  • Константинова Анна Валерьевна
  • Мирошкин Николай Петрович
  • Батыршин Николай Николаевич
  • Елиманова Галина Геннадьевна
RU2268885C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ РАСТВОРОВ ОТ МЫШЬЯКА 2006
  • Передерий Олег Григорьевич
  • Сладков Михаил Семенович
  • Гурвич Игорь Борисович
  • Варгасов Дмитрий Донатович
RU2312820C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МОЛИБДЕНА ИЗ КИСЛЫХ РАСТВОРОВ 2004
  • Старков Юрий Александрович
RU2280088C2
СПОСОБ ПЕРЕБОТКИ ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКОГО ОТХОДА МОЛИБДЕНОВОГО КАТАЛИЗАТОРА ОРГАНИЧЕСКОГО СИНТЕЗА 2014
  • Гозиян Александр Владимирович
  • Калашников Сергей Вячеславович
  • Степанов Сергей Илларионович
RU2584161C2
СПОСОБ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ И ОТХОДОВ ГИДРОМЕТАЛЛУРГИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА 1999
  • Халимонов Е.А.
RU2180012C2
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МОЛИБДЕНОВОГО СЫРЬЯ 2003
  • Клячко Л.И.
  • Румянцев В.К.
RU2241051C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МОЛИБДЕНА ИЗ ПРОДУКТОВ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ 2010
  • Зарифянова Муслима Зиннетзяновна
  • Хуснутдинов Исмагил Шакирович
  • Харлампиди Харлампий Эвклидович
  • Вафина Светлана Дисиртовна
RU2453498C1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАЛЬЦИЕВОГО СУЛЬФИДИЗАТОРА ДЛЯ ОСАЖДЕНИЯ ТЯЖЕЛЫХ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ КИСЛЫХ СУЛЬФАТНЫХ РАСТВОРОВ И ЖИДКОЙ ФАЗЫ ГИДРАТНЫХ ЖЕЛЕЗИСТЫХ ПУЛЬП 1997
  • Макарова Т.А.
  • Макаров Д.Ф.
  • Нафталь М.Н.
  • Марков Ю.Ф.
  • Буркова И.И.
  • Саверская Т.П.
  • Шестакова Р.П.
  • Григорьева Л.Г.
  • Линдт В.А.
  • Оружейников А.И.
  • Николаев Ю.М.
  • Филиппов Ю.А.
  • Полосухин В.А.
  • Сухобаевский Ю.Я.
  • Ширшов Ю.А.
  • Абрамов Н.П.
  • Мальцев Н.А.
  • Розенберг Ж.И.
  • Вашкеев В.М.
  • Козлов С.Г.
  • Густов С.Г.
RU2120484C1
Способ получения аффинированного палладия 2021
  • Ласточкина Марина Андреевна
  • Павель Полина Александровна
  • Востриков Владимир Александрович
  • Ракиткин Владимир Александрович
  • Курдояк Светлана Сергеевна
  • Платонова Анна Игоревна
RU2775785C1

Реферат патента 2008 года СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МОЛИБДЕНА

Изобретение относится к способам концентрирования и очистки молибдена из водных многокомпонентных растворов. Способ заключается в том, что извлекают молибден из водных многокомпонентных растворов в форме сульфидов путем введения в исходный раствор сернистого натрия с последующей обработкой раствора серной кислотой до рН 2,5-3 и выделением осадка сульфида молибдена. В исходный раствор предварительно вводят бензоат натрия в мольном отношении к соли молибдена в растворе не менее чем 1:1, а расход сернистого натрия при этом обеспечивают на уровне, не превышающем 100% от стехиометрически необходимого для осаждения трисульфида молибдена. Технический результат: снижение расхода реагента - сульфидизатора - при одновременном повышении качества концентрата MoS3 по содержанию в нем Мо и обеспечении высокого процента извлечения его в осадках. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Формула изобретения RU 2 325 327 C1

1. Способ извлечения молибдена из водных многокомпонентных растворов в форме сульфидов путем введения в исходный раствор сернистого натрия с последующей обработкой раствора минеральной кислотой до рН 2,5-3 и выделением осадка сульфида молибдена, отличающийся тем, что в исходный раствор предварительно вводят бензоат натрия в мольном соотношении к соли молибдена в растворе не менее чем 1:1, а расход сернистого натрия при этом обеспечивают на уровне, не превышающем 100% от стехиометрически необходимого для осаждения трисульфида молибдена, с последующей обработкой серной кислоты.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что расход сернистого натрия обеспечивают в интервале 80-100% от стехиометрически необходимого для осаждения трисульфида молибдена.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2008 года RU2325327C1

ЗЕЛИКМАН А.Н
и др
Металлургия редких металлов
- М.: Металлургия, 1978, с.47-49
Способ получения порошка трисульфида молибдена 1990
  • Порай-Кошиц Алексей Борисович
  • Хабиров Валерий Валиевич
  • Микутенок Юрий Антонович
  • Ашкинази Лев Аврамович
  • Фошкин Владимир Георгиевич
  • Горбань Владимир Николаевич
  • Троценко Евгений Матвеевич
SU1724583A1
Способ получения молибденового концентрата 1953
  • Засыпкин П.М.
  • Зелинский В.И.
  • Логинов А.Б.
  • Ляски Л.М.
  • Соловьев С.Ф.
SU112510A1
US 4423013 А1, 27.12.1983
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВАФЕЛЬ (ВАРИАНТЫ) 2009
  • Квасенков Олег Иванович
RU2404601C1
КОРОВИН С.С
и др
Редкие и рассеянные элементы, химия и технология
- М.: Миссис, 1999, т.II, с.419-423.

RU 2 325 327 C1

Авторы

Клюшников Антон Михайлович

Мусаев Владимир Вахабович

Петросян Михаил Георгиевич

Гиганов Георгий Петрович

Юшко Сергей Владимирович

Даты

2008-05-27Публикация

2006-09-21Подача